химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

Bk(IV), имеющий меньший атомный радиус (~0,86 А) по сравнению с Се(IV) (0,92 А), будет в большей степени сольватиро-ван водой, и для него, следовательно, образование нитратных комплексов, в виде которых и происходит сорбция этих элементов на анионите, будет проходить труднее, чем для церия.

Методика отделения 2"Вк от 144Се состоит в следующем.

Стеклянную колонку (5 X 50 мм) заполняют слоем анионита дауэкс-1 X X 4 с размером зерна 100—200 меш, а верхнюю часть помещают 50 мг РЬОг и тщательно перемешивают со смолой, после чего колонку промывают 5 мл 8 М HNOs. Аликвотную часть (до 1 мл) анализируемого раствора, предварительно доведенного до 8 М HN03, помещают в верхнюю часть колонки и пропускают со скоростью 5—6 капель в минуту, затем промывают колонку раствором HNO3 той же концентрации. В первых 5 мл этого раствора количественно вымывается берклий. После тщательного перемешивания отбирают аликвотную часть раствора для измерения Р~- или а-излучения 249Вк. Для десорбции 144Се колонку промывают 10 мл 0,5 М HNOa.

На колонке указанных размеров можно проводить отделение JWBk от ~4 мг Се. Колонку после десорбции церия и промывки последовательно 0,5 М и 8 М HN03 можно повторно использовать неОпределение калифорния

Ядерные характеристики известных изотопов калифорния приведены в приложении I, а ниже — их удельные активности (в расп-мин-1 -мкг~') для преобладающего типа излучения:

!-есг 3,30 lOio -;'Cf 3,51-10"

24 СГ 1.15 10м "Cf 1,20-Ю3

а-8С( 3,38 10» 8,51-10la

"'Cf 9,05 -I01 -?«Cf 1,89-10'»

250Cf 2,43 103

Идентификация и количественное определение наиболее удобного для химических исследований изотопа 2ИС1 проводится после его выделения в радиохимически чистом состоянии на а-спектро-метре по энергии наиболее интенсивной группы а-частиц, равной 5,806 Мэв. Кроме того, у-излучение, сопровождающее а-распад, также может быть использовано для его определения.

Для изучения химических свойств этого элемепта часто используется также смесь тяжелых изотопов калифорния с массовыми числами от 250 до 252, получающаяся при длительном облучении плутония нейтронами. Радиометрическое определение калифорния в этом случае можно проводить по 252Cf, обладающему наибольшей скоростью спонтанного деления.

Для быстрого определения 2KCf в присутствии других ТПЭ и осколков деления без разрушения образца предложен метод, основанный на измерении мгновенного у-излучения большой энергии при спонтанном делении [745,846]. С этой целью образец помещают перед кристаллом NaJ(Tl) (76 X 76 мм) сцинтилляционного счетчика и регистрируют импульсы, соответствующие энергии у-квантов > 2,8 Мэв. Перед кристаллом помещают фильтр р~-ча-стиц толщиной 1,23 г/см2. Чувствительность метода > 10"5 мкг М2С1 [745].

Другим методом определения 252Cf, а также и Z54Cf является измерение числа нейтронов спонтанного деления в счетчике, наполненном BF3, после их предварительного замедления в полиэтилене [540] или парафине [839]. Разработаны счетчики нейтронов,

130

5* 131

Cf

имеющие небольшой фон (~4 или/мин) а эффективность регист рации порядка 4%. Чувствительность определения 252Cf в этом слу чае составляет 1,2-10"" мкг [540]. Если прямое определение числа нейтронов споятапного деления невозможно, определение можно проводить по осколкам спонтанного деления [872].

Более точным, чувствительным и чаще используемым в практической работе методом определения 2:,:С|', не уступающим по чувствительности описанным выше, является измерение интенсивности его а-излучения на а-спектрометре [559,667,670]. В этом случае необходимо полное отделение калифорния от всех других а-излучателей. Отделение от Pu, Am и Bk не представляет большой сложности при использовании высших валентных форм этих элементов. Гораздо сложнее отделение калифорния от кюрия, а-ак-тивностъ которого в большинстве случаев значительно превосходит а-активность калифорния. Поэтому ниже будут рассмотрены основные методы отделения калифорния от кюрия.

В первых работах разделение этих элементов с успехом проводилось на катионитах с использованием различных комплексообра-зующих веществ (см. стр. 189). Более эффективным Для отделения калифорния от кюрия и америция оказалось применение ди-(2-этилгексил) фосфорной (Д2ЭГФК) и (2-этилгексил) фенил-фосфоновой кислот в экстракционном [278, 657, 806, 844] или экстракционао-хроматографическом вариантах [560, 641, 643,747, 844].

Простой ц быстрый метод отделения калифорния от кюрия на небольшой колонке, наполненной фторопластом с нанесенной Д2ЭГФК в качестве стационарной фазы, описан в работе [747]. При использований HNO.i в качестве подвижной фазы при комнатной температуре достигается практически количественное выделение калифорния (~99%) с высоким коэффициентом отделения от кюрия (>103) (рис.21).

В колонку с внутренним диаметром 5 мм помещают с помощью пипетки но каплям порошок фторопласта с размером частиц 70—80 меш, предварительно обработанный 0,5 М раствором Д2ЭГФК в гептане (10 мл на 8 г порошка). После каждого добавления порошок хорошо уплот

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевый монитор
купить материнскую плату для компьютера
кпс 1м90 но-мв24
концерт любэ 23 февраля 2018 купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)