химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ия фаз, водный слой отбрасывают,

121

а из органической фазы реэкстрагируют америций и кюрий двумя порция-«,„ ,ю 25 мл А М HNOs. Реэкстракт упаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл 16 М НШз, добавляют 50 мл воды, устанавливают с помощью раствора NH40H рН 3—4 и экстрагируют америций и кюрий 50 мл 100/0-ного раствора ТТА в толуоле, перемешивая фазы 20 мин. Водную фазу затем отбрасывают, а из органической фазы проводят реэкстракцию америция и кюрия тремя порциями по 25 мл 4 М HNOs, перемешивая фазы 1 мин. Объединенный реэкстракт упаривают до минимального объема, раствор переносят на мишень, упаривают его досуха и измеряют а-активность препарата.

Для повышения чувствительности метода можно использовать электроосаждение выделенных америция и кюрия на небольшую поверхность мишени ~0,3 см1 при плотности тока 1,3 а/см* по методу, описанному в работе [424]. В этом случае выход "'Am по результатам 10 определений составляет 89 ±6% [327].

Изотоп 2"Ст обладает заметным спонтанным делением, скорость которого составляет (1,4 ± 0,2) ? 10й дел/г-час. Это позволило разработать метод определения этого изотопа, основанный на счете числа нейтронов, испускаемых при делении, после их замедления в полиэтилене [540]. Метод позволяет определять >&-10~7 г !"Ст при применении счетчика, наполненного BF3 и имеющего эффективность порядка 4% при фоне ~4 имп/мин.

Определение берклия

Наиболее важные ядерные характеристики изотопов берклия приведены в приложении I (стр. 320), а ниже — их удельная активность (в расп? мин~1 • мкг~1) для преобладающего типа излучения:

6,36-10К а«Вк 2,33-10»

™Вк 6,48.10й М8Вк 1,75.1012

м»Вк 2,39-10" 249Вк 3,70-Ю9

2«Вк 6,54-10" ™Вк 8,69-Ю12

251В к 2,92.10"

Единственным изотопом берклия, который может быть получен в весовых количествах и который используется при исследовании химических свойств этого элемента, является 249Вк. В настоящее время выделено несколько миллиграммов этого изотопа.

122

Количественное определение берклия является одной из самых сложных задач в аналитической химии ТПЭ. Это связано, во-первых, с относительно малым содержанием берклия в смеси изотопов ТПЭ, образующихся при нейтронном облучении плутония, америция и кюрия (см. стр. 11). Кроме того, 249Вк распадается в основном (>99°/о) с испусканием мягких |3-частиц (Ета = 125 кэв), неудобных для регистрации, что также затрудняет его определение. Поэтому перед радиометрическим определением этого изотопа необходимо проводить его выделение из весьма сложной по составу смеси высокорадиоактивных изотопов с высокой степенью очистки (в ряде случаев порядка 10'° раз) от других ТПЭ, продуктов деления, в особенности от церия, который в большинстве химических операций выделяется вместе с берклием, и неактивных примесей.

После выделения в радиохимически и химически чистом состоянии 249Вк может быть определен по счету его р~-частиц с использованием проточного пропорционального счетчика [454,749], а также счетчика Гейгера с тонким слюдяным окном [667] или на а-спектрометре путем счета а-частиц его дочернего продукта распада 249Cf [749]. Последний способ мало привлекателен, так как для накопления достаточных для измерения количеств 249Cf (74 = 352 года) из очищенного 249Вк необходима длительная выдержка — порядка нескольких недель. Скорость образования 2i9Cf из 219Вк составляет около ~0,2% в день в течение первого месяца накопления.

Другим возможным способом определения ""Bk, который не требует такой глубокой радиохимической очистки, как в случае определения по 6~-частицам, может явиться измерение его а-излучения с энергией 5,46 Мэв на а-спектрометре [738,749]. Так как доля а-распада при распаде 249Вк составляет весьма малую величину, равную 1,45-Ю-3, то этот метод сможет найти широкое применение лишь в будущем, при определении сравнительно больших количеств берклия. В настоящее время радиохимику приходится иметь дело с растворами, содержащими весьма малые количества берклия (<10-3 М), поэтому большинство радиометрических определений 249Вк проводится измерением общей В--активности препаратов берклия после полной химической и радиохимической очистки.

Описанные в гл. IV методы отделения ТПЭ, каждый в отдельности, не всегда обеспечивают полную радиохимическую очистку 219Вк от всех макроэлементов и радиоактивных примесей. Поэтому ниже будут описаны специально разработанные способы, позволяющие выделять 249Вк для радиометрических измерений в радиохимически чистом виде. Как правило, эти методы основаны на экстракционном выделении берклия, способного в отличие от других ТПЭ переходить в четырехвалентное состояние под действием сильных окислителей [813].

В одной из ранних работ [565] для выделения берклия, предварительно окисленного в 1 М HNOs избытком висмутата натрия

123

до четырехвалентного состояния, использована экстракция с ТБФ. После экстракции органическую фазу перемешивают с 0,1 М НС1, содержащей небольшие количества восстановителя, например солянокислого гидразина. Нерклий при этом восстанавливается до Bk(III) и п

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода для оладьев петергоф купить в москве
Фирма Ренессанс: готовые лестницы из дерева - качественно и быстро!
слапан забора наружного воздуха с электроприводом
сетка тканая саржевого переплетения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)