химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

оров и твердых остатков.

Тот факт, что отношение у-активности к а-активности для !"Ат во много раз больше, чем для плутония, позволяет в ряде случаев проводить определение малых количеств америция в плутонии по а, у-счету без его предварительного отделения [460,468,672,829, 974]. Так, Бубернак и сотр. [314] разработали метод, позволяющий определять >5-10"'% Am в плутонии с коэффициентом вариации 2%. Методика состоит в следующем.

Пробу анализируемого раствора, взятую с таким расчетом, чтобы ее у-активность не превышала ~ 106 расп/мин, переносят в пробирку для счета, туда же добавляют такое количество 1 М HN03, чтобы окончательный объем раствора^был равен 2,0 ± 0,1 мл. Пробирку закрывают пробкой, помещают в колодец сцинтилляционного кристалла NaJ(Tl) и проводят счет в течение необходимого времени.

Для определения доли У"актиЕН0СТИ> вносимой плутонием, из анализируемого раствора отбирают определенную аликвотную часть и просчитывают на пропорциональном а-счетчике с известной геометрией. Предполагая, что вся а-активность принадлежит плутонию, по известному, заранее определенному отношению ?а-счета к у-счету плутония вычисляют у-активность, соответствующую плутонию.

Полученную активность вычитают из общей "у-активности образца и получают значение, соответствующее у-активности америция. Даже если большая часть а-активности пробы соответствует

118

америцию, то сделанное допущение не приведет к ошибке, превышающей 0,2%.

При содержании 2!1Ат <5 ? Ю-4 % описанная выше методика а,у-счета дает завышенные результаты из-за существенного вклада, вносимого в общую "у-активность раствора плутонием и 23,U, дочерним продуктом распада 241Ри. Поэтому авторы предложили проводить определение 241Ат по у-излучению после предварительного удаления из раствора плутония и урана экстракцией трнок-тилфосфинокисью (ТОФО) из 6 М HN03 [316]. В этих условиях Pu(IV) и U(VI) переходят в органическую фазу с коэффициентами распределения >600 и —100 соответственно, тогда как Am (III) практически количественно остается в водной фазе [997]. Методика, позволяющая определять >2-10_5% Am в плутонии, состоит в следующем.

Аликвотную часть исследуемого раствора помещают с помощью пипетки в делительную воронку объемом 3 мл, после чего пипетку промывают 3 каплями 1 М HN03. К раствору в делительной воронке добавляют 2 капли 1 М раствора солянокислого гидроксиламина, раствор хорошо перемешивают и оставляют на 20—30 мин. Затем осторожно добавляют 6 капель 1 М раствора NaN02, 10—12 капель конц. HN03, 1 мл 5%-ного раствора ТОФО в октане и перемешивают фазы 5 мин. Органическую фазу, содержащую уран и плутоний, отбрасывают, к водной фазе добавляют еще 1 мл 5%-ного раствора ТОФО в октане и экстракцию повторяют. Органическую фазу снова отбрасывают, водную фазу промывают октаном и затем количественно переносят в пробирку для измерения у-активности 241 Аш.

Измерение у-лучей, испускаемых 21IAm, используется для определения его содержания в легких [238]. В этом случае для измерений у-активности используются два соединенных с фотоумножителями кристалла NaJ диаметром 12 см и толщиной 1 см. Метод позволяет определить до 0,1 пкюри америция.

Быстрый и точный метод определения малых количеств 2"Ат в растворах, содержащих другие ТПЭ и продукты деления, основанный на выделении и счете -у-излучения 23°Np (Ту, =56 час), дочернего продукта распада 2i3Am, предложен в работе [271]. Так как в работе для отделения нептуния от других радиоактивных примесей использовалась экстракция с ТТА, не обеспечивающая отделения нептуния от циркония и ниобия, то этот метод может быть применим лишь с последующим у-спектрометрическим анализом.

Лебедев и сотр. [654] значительно усовершенствовали этот метод, предложив экстракционный способ выделения 2MNp с помощью смеси 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 (ФМБП) и три-н.бу-тилфосфата (ТБФ), позволяющий быстро отделить нептуний от всех радиоактивных изотопов, в том числе и от циркония и ниобия, с высокой степенью чистоты. Авторы рекомендуют следующую методику определения 213Ат.

Аликвотную часть анализируемого раствора выпаривают досуха в маленьком стаканчике, добавляя по 0,5 мл конц. HNOs и НСЮ4. При этом рутений окисляется до четырехокиси и улетучивается из раствора. Стаканчикна

обмывают 1 мл конц. HNO3 и 1 мл конц. НСЮ4 и раствор снова выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1 М HNO3, тщательно обмывая стенки (общий объем не более 2 мл), переносят раствор в пробирку с притертой пробкой на 5 мл, доводят объем 1 М раствором HNOs до 2 мл, прибавляют 2л*лО,1М раствора ФМБП в бензоле и перемешивают фазы в течение 5 мин. При этом в органическую фазу переходят ниобий и цирконий, а нептуний остается в водной фазе в пяти- или шестивалентном состоянии. Фазы разделяют центрифугированием и 1 мл водной фазы (с помощью пипетки с оттянутым кончиком) переносят в чистую пробирку объемом 5 мл. После этого желательно сделать перерыв на ночь для дополнительного накопления 239Np в счет компенсации возможных потерь при предыдущих операциях. В эт

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_9589.html
купить кровать эконом
купить большой круглый стол
линзы радиус 8,9

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)