химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ыстром охлаждении образца BkF3 в реакционной газовой смеси получается высокотемпературная тригональная кристаллическая модификация. Медленно охлажденный образец BkF3 имеет орторомбическую структуру. Трифторид берклия с орторомбической структурой легко переходит в тригональную модификацию при прокаливании образца при 600° С. Рассчитанная плотность орторомбического BkF3 равна 9,7 г/см3 и тригонального BkF3 — 10,15 г/см3.

Тетрафторид берклия, BkF4, приготовлен [249, 609] при постепенном нагревании в вакууме до 400° С нескольких микрограммов трехвалентного берклия, фиксированного на ионите, и последующем выдерживании в течение 16 час. в атмосфере гелия и фтора под давлением 2 атм. Тетрафторид берклия имеет моноклинную структуру (тип UF4).

Трифторид калифорния, CfF3, получен Петерсоном и Кеннин-гемом [823] при действии газообразного HF на окись калифорния при 700° С. Трифторид калифорния кристаллизуется в орторомбической сингонии. Предполагается, что CfF3 имеет тригональную структуру (тип LaF3) при температуре выше 700° С.

Оксифторид калифорния, CfOF, образуется при действии паров воды на трифторид калифорния при 700° С по реакции:

CfF3 + Н2О (г. =CfOF + 2HF.

Бледно-зеленый CfOF кристаллизуется в кубической сингонии типа флюорита [818].

Хлориды. Трихлорид америция, АтСЬ, впервые был получен Фридом [470] при действии СС14 на двуокись америция щри 800— 900° С:

AMCH + СС1. -. AmCb 4- СОС1 + СЬ.

loo

Трихлорид америция конденсировался в кварцевом капилляре; он получен также взаимодействием хлористого водорода с двуокисью америция [157].

Трихлорид америция — соединение розового цвета, гигроскопическое, возгоняющееся при 850° С [139, стр. 436]. AmCL имеет гексагональную кристаллическую решетку, изоструктурную с UCL, NpCl3, PuCl3 [1001, 1003] с параметрами а = 7,38 А, с = 4,25 А. Рассчитанная плотность 5,78 г/см3 [519].

Спектр светопоглощения AmCL исследован в области длин волн 350—550 нм [504, 930, 931]. Максимальная полоса поглощения отвечает 503 нм.

Кох и Кеннингем [633] исследовали взаимодействие трихлори-да америция с парами воды. Константа равновесия реакции

АтСЬ (тв.) + НгО (г.) = AmOCl (тв.) 4- 2НС1 (г.)

определялась в области 682— 800° К. Для этой реакции вычислены следующие термодинамические константы:

AF°a5 = — 4,06 ккал/моль; AF°98 = 11,45 ккал/моль;

ДЯ"585 - 20,01 ккал/моль; ^н1чь = 21.38 ккал/моль;

A?l)gs =30,60 ккал/моль-град; &sms =33,3 ккал/моль-град.

Полученные величины термодинамических констант для AmCl3 близки к величинам констант трихлоридов редкоземельных элементов. Значение АЕРи» для гидролиза АтС13 на 0,7 ккал/молъ меньше, чем для РпСЬ [632]. В этом случае наблюдается тенденция, аналогичная для редкоземельных элементов и связанная с уменьшением ионных радиусов.

Оксихлорид америция, AmOCl, получают в результате гидролиза трихлорида америция. Соединение имеет тетрагональную структуру (тип PbFCl); параметры ячейки: а = 4,00 А, с = 6,78 А [941] Рассчитанная теплота образования Л#°298 для AmOCl равна 243,6 ± ± 2,7 ккал/молъ [2, стр. 422].

Трихлорид кюрия, СтС13, получают при действии газообразного хлористого водорода на окись кюрия при 400—500° С в течение 10—35 мин. Соединение СтС13 имеет гексагональную кристаллическую структуру; параметры ячейки: а = 7,38 ± 0,006 А, с = 4,186 ± ± 0,010 А [965]. По данным Эспри и сотр. [251], а = 7,368 А, с = = 4,228 А. Рассчитанная плотность 5,81 г/см?. Теплота растворения СтС13(кр.) в 1,5 М НС1 равна —31,8 ± 0,5 ккал/молъ [964]. Другие физико-химические данные для трихлорида кюрия можно найти в работах [389, 503].

Трихлорид берклия, ВкС13, был приготовлен Петерсоном и Кен-нингемом [816, 822] путем взаимодействия газообразного НС1 с Bk20a при температуре около 520° С в течение трех периодов по 10—12 мин. Лимонно-желтый трихлорид берклия имеет гексагональную структуру (тип UCI3) [1005]; параметры ячейки: а =

10t

= 7,382 ± 0,002 А, с = 4,127 ± 0,003 А. Соединение ВШ3 гигроскопично.

Оксихлорид берклия, BkOCl,— соединение бледно-зеленого цвета, полученное [816, 821] взаимодействием трихлорида берклия со смесью паров воды и газообразного НС1:

ВША (ТВ,) + ШО (Г.)4-2НС1 (Г.) = BKOCL (ТВ.) + 4НС1.

Образцы оксихлорида берклия охлаждали в вакууме или в атмосфере сухого азота. Оксихлорид берклия имеет тетрагональную структуру (тип PbFCl) [778]; параметры ячейки: а = 3,966 ± 0,004 А, с =6,710 ±0,009 А [821]. Рассчитанная плотность ВЮС1 равна 9,45 г/см3.

В отличие от трихлорида берклия оксихлорид берклия не гигроскопичен.

Трихлорид калифорния, CfCL, был получен при действии сухого хлористого водорода на окись калифорния при 520° С [497, 499, 820]. Ярко-желтый трихлорид калифорния имеет гексагональную» структуру (тип иС13); параметры ячейки: а = 7,393 А, с = 4,090 А. Температура плавления трихлорида калифорния лежит около 575° С [479].

Оксихлорид калифорния, CfOCl, получают при действии ГАЗОобразной смеси НС1 — НОг на окись калифорния при 505° С в течение 20 мин. или нагреванием трихлорида калифорния в атмосфере водорода

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы быстрой печати на клавиатуре казань
плитка для ванной волнами купить
Кофейный столик набор RB 0717 SR
обучение корол дро х7

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)