химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

олучен Эспри [241] в результате обработки двуокиси или фторида америцня элементарным F2 при давлении 1 атм и 500° С. В работах [222, 250] проводили фторирование трифторида и двуокиси америция при 400° С и также получили тетрафторид америция. Оранжево-красный тетрафторид америция имеет моноклинную кристаллическую структуру, аналогичную UF4 п PuF.. [222, 1004]. Спектр светопоглощения тетрафюрида америцня, исследованный в области 350-2000 нм [248], имеет узкие, характерные для /-электронной структуры полосы поглощения при 376, 453 и 563 нм (рис. 14).

97

Теплота сублимации AmF4 определялась в широком интервале температур [206, 211, 222]. Чудинов И Чопоров [211] измерили летучесть твердого AmF4 И показали, что в интервале 456—635° С справедливо уравнение

lgP**PT.« = -IL911.5/R + 9,34.

При 550° С теплота сублимации АН = 54,5 ккал/молъ и AS = = 29,5 кал/моль-град. Выше 635° С тетрафторид америция термодинамически неустойчив И, вероятно, разлагается по уравнению

AmFi — AmFs + VaFa.

При взаимодействии тетрафторида америция с водой выделяется газ и образуются мелкозернистые агрегаты, имеющие характерный спектр поглощения Am (III).

Трифторид кюрия, CmFj, был получен [321, 322] следующим образом. Двуокись кюрия смешивалась с большим избытком NHjF-HF и смесь нагревалась в потоке гелия при 125° С в течение 2 час. Затем избыток N^F-HF удалялся при повышении температуры приблизительно до 700° С. Предполагается, что образование трифторида кюрия протекает по реакции

2Cm03 + 8NEIiF.HF -> 2CmF, + 8NH4F + 4ШО -F Fa.

• СпиО. 4-НаО;

Трифторид кюрия может быть приготовлен прямым И более простым методом — взаимодействием двуокиси кюрия с газообразным HF [755]. Возможны два пути превращения двуокиси кюрия в трифторид:

I. 2Сш02 + Ш-HF.

Сшз03 + 6HF —"— 2CmF3 + ЗНгО. II. СтОг 4- 4HF — — CmFi 4- 2ЬЬО ;

CmF„4- Valfa—» CmF;

Если реакция протекает по схеме I, то, по-видимому, /еа 3= kt, если же образование GmF3 идет по схеме II, то kt ~s*k, (k — кон-. станта скорости реакции). Однако термодинамических данных пока недостаточно для того, чтобы определить наиболее вероятный путг образования трифторида кюрия. На рис. 15 показана зависимость процента превращения Ст03 в CmF3 от температуры и времени фторирования. Полное превращение СтОг в CmF3 (99,9%) происходит при 435° С за 40 мин.

В зависимости от способа приготовления трифторида кюрия соединение получалось от шоколадно-коричневого и светло-бежевого [322] до блестящего белого [755] цвета. Возможно, что различный цвет соединения объясняется различной чистотой получаемого препарата.

98

Рентгеноструктурный анализ показал, что соединение GmF3 имеет гексагональную решетку и изоструктурно с LaF3 [157, стр. 425] и NdF3 [ 244]. Рассчитанная плотность CmF3 равна 9,7 г/см3 [251].

Температура плавления CmF3 определялась Барнетом [322]. Образцы GmF3 были приготовлены двумя способами: осаждением из раствора при прибавлении фтористоводородной кислоты и фторированием. Полученные результаты приведены в табл. 30.

Таблица 30 Температуры плавления CmFa и AmF3 [ 322]

СПОСОБ АГПРА

ПОЛУЧЕНИЯ Т. ПЛ., °С ЦВЕТ Т. ПЛ., °С ЦВЕТ

ОСАЖДЕНИЕ ИЗ РАСТВОРА 1400 1420 СВЕТЛО-БЕЖЕВЫЙ 1390 1393 СВЕТДО-БЕЖЕ-ВЫЙ

ФТОРИРОВАНИЕ 1395 1408 ШО КО л А ДНО-КОРИЧНЕВЫЙ _ —

СРЕДНЕЕ . . 1406±20 1393+20

Температура 600° С для точки плавления GmF3, сообщенная ранее [264], оказалась сильно заниженной.

Спектр поглощения твердого безводного трифторида кюрия имеет характерные полосы поглощения при 282,6, 277,4, 268 и 236,8 нм [455]. Имеются данные по магнитной восприимчивости CmF3 [393, 394].

4*

В интервале 1000—1350° С фторид кюрия, а также и другие га-логениды кюрия взаимодействуют с порошкообразными алюминием и бериллием с образованием сплавов [340, стр. 173]. Например, при 1300° С образуется сплав Cm — Be, который может быть использован в качестве источника нейтронов.

99

Тетрафторид кюрия, CmF4, получен при взаимодействии три-фторида кюрия с газообразным F2 при 400° С [243, 246, 602, 609]. Соединение имеет моноклинную структуру, подобную структурам UF4, NpF4, PuF4 [1004] и AmF4 [241].

Спектр светопоглощения тетрафторида кюрия имеет 13 характерных полос поглощения в области 350—2000 нм [248].

Желтый тетрафторид кюрия в 15 М растворе NH4F при 25—0° С переходит в белый трифторид кюрия, причем превращение сопровождается энергичным газовыделением. Предполагается, что в этих условиях Cm(IV) окисляет NHI+. В то же время при добавлении тетрафторида кюрия в 15 if раствор. CsF (при 0° С) происходит растворение CmF4 с образованием комплексного соединения четырехвалентного кюрия [602].

Трифторид берклия, BkF3, получен при обработке Вкг03 газообразной смесью Н2 —HF при 600° С в течение 30 мин. [816, 823]. Трифторид берклия — соединение желто-зеленого цвета, существует в двух кристаллических модификациях: в тригональной, типа LaF3 [1007], характерной для элементов от лантана до прометия, и в орторомбической, типа YF3 [1006], характерной для трифтори-дов элементов от самария до лютеция. При б

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрасы райтон каталог и цены официальный сайт
схема шкафа управления приточная вентиляция бу-4-250
банкетки для офиса
дизайн домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)