химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

тмосфере кислорода при 600° С она быстро превращается в двуокись.

Двуокись берклия, Bk02, была приготовлена в микрограммовых количествах прокаливанием на воздухе ионита с сорбированным на нем 2"Вк при 1200° С в течение 1 часа [283, 400, 816, 820]. Двуокись берклия имеет кубическую структуру типа флюорита, которая остается без изменения при всех условиях прокаливания на воздухе или в атмосфере кислорода. Замечается только небольшое изменение параметра решетки двуокиси берклия после ее восстановления до Bk203 и повторного прокаливания в атмосфере кислорода. В этом случае происходит незначительное уменьшение величины а с понижением температуры прокаливания. Так, а = 5,330 А (прокаливание при 850° С) и а = 5,326 А (600° С). Существует предположение [283], что двуокись берклия может иметь серию стехиометрических фаз, подобно двуокиси кюрия [283].

Полуторная окись калифорния, Cf203, впервые была приготовлена [497, 499] в микрограммовых количествах прокаливапием ионита, насыщенного 249Cf при 1200° С с последующим понижением температуры до 600° С в атмосфере водорода. Соединение Cf203 имеет моноклинную структуру (тип S11I2O3); параметры ячейки: а - 14,124 А,Ь = 3,591 А и с = 8,809 А.

В работах [391, 392] для приготовления полуторной окиси калифорния были использованы три различных способа, причем все процессы протекали при более низких температурах, чем в работе [499]..

Первый способ получения окиси калифорния заключается в действии паров воды на оксифторид калифорния при 614—638° С в течение 20 мин. Носителем служил газообразный азот. Второй способ получения Cf203 отличается от первого способа тем, что исходным продуктом являлся оксих'лорид калифорния, который обрабатывали парами воды в атмосфере азота в течение 15 мин. при 500— 545° С, а затем выдерживали 15 мин. при 600° С в вакууме. Последний метод основан на взаимодействии CfOCl с кислородом (0,5 атм) при 730° С в течение 23 мин. Образцы С?203, полученные всеми тремя способами, имели кубическую сингонию.

Отмечается влияние атмосферы, в которой проходит образование Cf203, на параметры решетки. Так, при обработке образца Cf203, получаемого в результате гидролиза CfOCl в атмосфере водорода при 610° С, параметры решетки увеличиваются на 0,49%, в то время как выдержка в атмосфере кислорода при 730° С приводит к уменьшению параметров ячейки Cf203 на 0,27% по сравнению с параметрами для образца, полученного в атмосфере азота (а = = 10,836 А). Эти изменения в параметрах решетки могут отражать небольшие отклонения от стехиометрии в результате окисления или восстановления части трехвалентного калифорния.

Галогениды и оксигалогеииды

Фториды. Фториды трансплутоновых элементов получены путем воздействия газообразного HF на оксалаты, гидроокиси или окиси при повышенных температурах. В настоящее время известен целый ряд три-, тетра- и оксифторидов трансплутониевых элементов (табл. 28).

Трифторид америция, AmF3, можно приготовить несколькими способами. Уэструм и Эйринг [993] получали трифторид америция при действии фтористого водорода на двуокись америция при 650° С в платиновой аппаратуре. При обработке двуокиси америция смесью HF — 02 получается только AmF3; в случае же обработки Pu02 в аналогичных условиях образуется PuF4.

94

95

Трифторид америция — соединение розового или светло-бежевого цвета, имеет гексагональную структуру, аналогичную LaF, [941].

Давление паров трифторида америция было измерено зффузи-онным методом Кнудсена [335] (табл. 29). Трифторид америция приблизительно в 2 раза менее летуч, чем трифторид плутония, что может быть использовано для их разделения.

Таблица 29 Давление паров трифторида америция [335]

Температура, °С Давление, мм рт. ст. Температура, "С Давление, лык рт. ст.

1126 5,07.10-' 1360 5,08-10-«

1140 5,15-10-' 1363 5,30-10-»

1145 5,90-Ю-1 — —

1160 1,15-10-» 1385 9,15.10-»

1216 7,18-10-» 1392 1,183-10"»

1233 1,213.lO"5 1412 1,803-10-»

1274 4,61-10-5 1414 1,725-10-»

1302 1,038-1СГ« — —

1311 1,486-10-* 1469 5,820-10-»

1330 1,984.10-» — —

96

Температура плавления трифторида америция равна 1393 =fc ± 20° С [321,322].

Спектр светопоглощения AmF3 [248], представленный на рис. 13, имеет узкие полосы с максимумом поглощения при длине волны 503 им а в значительной мере аналогичен спектру поглощения водного перхлоратного раствора Am(III) (см. рис. 24, стр. 140).

Шмутц [873] изучал реакции взаимодействия фторидов щелочных металлов (Li, Na, К и Rb) в твердом состоянии с фторидами актинидов, в частности америция, в атмосфере HF — Н2 или HF—02. Оказалось, что AmF3 не взаимодействует с LiF, но вступает в реакцию с NaF с образованием соединения NaF-AmF3, которое имеет гексагональную структуру, аналогичную структуре подобных соединений лантана и плутония. Рассчитанная плотность AmF3 равна 9,53 г/см3 [157].

Сведения о физических и термодинамических свойствах трифторида америция приведены в работах [117, 157, 519, 593].

Рис. 13. Спектр светопоглощения Ат.ВУ(248]

Тетрафторид америция, AMFI, был впервые п

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтера бутово
mebelstol
посуда кёниг официальный сайт
посуда из медицинской стали германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)