химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

6MOe, NaeMOe (М — Np, Pu, Am) и a-Na4M05 (M — U, Np, Pu, Am). Эти соединения изоморфны с соответствующими соединениями урана. Термическая устойчивость соединений уменьшается в ряду: U — Np — Pu — Am.

В результате термического разложения тройных окисей, содержащих шестивалентный трансурановый элемент (Np, Pu, Am), образуются тройные окиси, в которых трансурановый элемент присутствует в пятивалентном состоянии, например:

ЫАтОе 550°с°бчас.-< LiAmO» + 1.51ЛЮ.

Для америция получены соединения Li3Am04, Na3Am04 и Li7AmO«. Эти соединения разлагаются на Am02 и Li20(Na20). Термическая устойчивость уменьшается в ряду элементов Np > Pu > Am [618].

Кюрий. Полуторная окись кюрия, Cm203, впервые была получена при термическом разложении высшей окиси кюрия при 600° С и

90

91

О ГО OS СО СО OS

SF CD CD СО

OS "X> 00 Г- 00 CD

О О О О О О

+1 -Н +1 +1 -Н +1

Ю 6 М CSA

О) W М «Э 00 00 - - - CD CD CD

О О

| -Н-Н

1 СО *Р

О> О

Л >О Л

8 8 8 S3 S.

© О) _. СО "ГН 00 СО СО 00

О" О" О" О" СГ ОH+I-H-H+ +

* СО СО Г—

1Я О 1Л RI CI 4FL

. Z Е-»

CO CO

S S В А н < < •< <

О О

+1 +1

»ГР СО

9 Q

давлении 10 ' мм рт. ст. [245]. Стг0а образуется также в результате термического разложения 10-водного оксалата кюрия (III) при 750—780° С в высоком вакууме [870].

Дедов и сотр. [48] отмечали, что при прокаливании оксалата кюрия на воздухе образуется порошкообразное вещество коричневого цвета, представляющее, вероятно, смесь СтдгОа и Gm02. Полуторную окись кюрия можно получить и при восстановлении двуокиси кюрия водородом при 700—1055° С [529, 962].

Белая полуторная окись кюрия имеет три кристаллические модификации. Эспри и сотр. [245] впервые обнаружили кубическую С-форму полуторной окиси кюрия, которая переходит при комнатной температуре в гексагональную А-форму под действием собственного а-излучения 2"Сш. Переход С-формы в А-форму наблюдал Я Хайг [529] в интервале 700—800° С. При 1055° существует моноклинная В-форма СтгОз. Эта форма значительно более устойчива к действию а-излучения [529].

В табл. 25 приведены кристаллографические данные о полутор-дой окиси кюрия.

Температура плавления Cmz0s, по данным Смита [907], который приготовил тремя различными способами образцы высокой чистоты, равна 2265 ± 20° С. Смит [907] отмечает, что температура плавления Cm20j, определенная Генри [703] и равная 1950° С, явно занижена, так как исследуемый образец был недостаточно чистым.

Полуторная окись кюрия полностью растворяется при нагревании в i М НС1 [48]. При 1600° С полуторная окись кюрия взаимодействует с А130з, образуя несколько соединений [756, 757]. Так как полуторная окись кюрия является достаточно тугоплавкой, высказываются предположения [701, 912] о возможности использования ее для изготовления изотопных источников тока.

Двуокись кюрия, Cm02,— первое соединение четырехвалентного кюрия, приготовленное в твердом состоянии. Двуокись кюрия по93

лучается при термическом разложении оксалата кюрия(Ш) в токе озона и кислорода при 650° С с последующим охлаждением полученного продукта в этом же газовом потоке [243, 245, 470].

Двуокись кюрия — вещество черного цвета, имеющее структуру флюорита, параметр ячейки а = 5,372+0,003 А [264]. Это значение хорошо совпадает с величиной а, экстраполированной на основании соответствующих данных для UO2, Np02, Pu02 и АтОг [245].

Рентгенографическое изучение воздействия собственного излучения кюрия при комнатной температуре на параметр кристаллической решетки двуокиси кюрия показало, что изменение параметра не подчиняется экспоненциальному закону в противоположность АтОг (см. стр. 90), и кривая зависимости величины а от дозы облучения имеет максимум и минимум с последующим насыщением [86].

Соотношение Cm : О в двуокиси кюрия имеет некоторые колебания. Эспри и сотр. [245] установили, что в системе 2"Ст — О образуется высший окисел состава Cm02. В работах [348, 420, 449] отмечено существование промежуточных окисей, отвечающих составу CmOi,72 и CmOi.Bs.

При нагревании двуокиси кюрия в высоком вакууме при 600° С происходит восстановление ее до Cm203, а при повторном нагревании до 650° С в атмосфере кислорода •— окисление до CmCv Двуокись кюрия легче теряет кислород и восстанавливается до Cm203, чем двуокись америция [242], т. е. четырехвалентный кюрий менее устойчив к восстановлению в твердых соединениях по сравнению с четырехвалентным америцием.

Двуокись кюрия при 435° С легко и быстро взаимодействует с газообразнымHFс образованием трифторида кюрия [755]. Эта реакция может быть использована для получения CmF3. Двуокись кюрия образует твердые соединения с окисями гафния и циркония [464].

Берклий. Полуторная окись берклия, Bk2Os, получается в результате восстановления двуокиси берклия в атмосфере водорода при 600—900° С в течение 1 часа [283, 816, 820].

Соединение Bk203 имеет гранецентрированную кубическую структуру (тип Мп203); параметр ячейки а = 10,886 А.

При нагревании Bk203 на воздухе или в а

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скидки на участки
наклейки и постеры купитб
частотный регулятор fc-102-p18k
сетка сварная на столбах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)