химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

, что полуторная окись имеет кубическую и гексагональную кристаллическую структуру, подобно полуторным окисям редкоземельных элементов.

При восстановлении двуокиси америция водородом при 800° С образуется кубическая модификация Am203 (типМп203) [450,942]. При обработке двуокиси америция водородом при 750—800° С образуется полуторная окись с гексагональной кристаллической структурой (тип La203) [941]. Кристаллографические данные о полуторной окиси америция приведены в табл. 25.

В работах [345, 347] отмечается, что между составом окиси Ат01,б7-1,7г и Ат02 должна существовать промежуточная фаза Аш203, обладающая моноклинной структурой (В-тип полуторной окиси редких земель).

Двуокись америция, Am02, является наиболее устойчивым соединением четырехвалентного америция и получается в результате прокаливания на воздухе нитрата, гидроокиси или оксалата трехвалентного америция или его полуторного окисла [242, 243, 277, 450, 470, 941]. Двуокись америция — черный кристаллический порошок, нерастворимый в воде. Эспри и Кеннингем [242] установили, что состав высшей окиси америция Аш02 близок к стехиомет-рическому и выражается формулой AmOilBS±o,o2. Холл и Маркин [523] приготовили двуокись америция при 890° С и нашли, что

sit

О)

СО -ч*

I I

« 3 Й ;

в,я а ^

о

I ?<

I I

К +1 +1

,л Г? О

X Щ

8 $

о ч < о

соединение отвечает составу Am02,i. Таким образом, двуокись америция можно использовать в качестве весовой формы.

Эспри и Кеннингем [242] исследовали также термическое разложение двуокиси америция (рис. 12). Весовые изменения в продукте ниже 600' С условно приписывают разложению остатков исходных материалов — нитрата или оксалата [240]. При температуре ~1000° С двуокись устойчива. Выше этой температуры происходит обратимое выделение кислорода. Двуокись америция, обработанная водородом при 600° С, превращается в полуторную окись, которая при повторном окислении поглощает такое количество кислорода, которое приводит к образованию окисла, соответствующего формуле AmOuiiiii [242]. При температуре выше 1400° С двуокись америция заметно разлагается [240]. Есть предположение, что между Am02 и Ат203 существует область твердых растворов с непрерывно изменяющимся составом [242]. Вопрос о фазовых превращениях в системе Am — О рассматривается также в работах [345—347]. Температура плавления двуокиси америция равна 2050° С [703].

Кристаллическая структура двуокиси америция .определялась рентгенографическим методом [242, 245, 450, 1002, 1004]. Двуокись америция имеет кубическую структуру (тип CaF2), подобную структуре U02, Np02 и РиОг. Параметры ячейки, полученные рядом исследователей [245, 941, 1004], немного различаются между собой, что может быть связано с изменением состава двуокиси, чистотой используемого америция и методом получения Am02. Рентгенографическое изучение двуокиси америция (г41Ат) показало, что параметр а Аш02 изменяется со временем под действием собственного а-излучения по экспоненциальному закону:

Да

где А и В — константы; Я — постоянная распада; t — время. Рассчитанная плотность Am02 равна 11,68 г/см' [519].

Двуокись америция растворяется в смеси 6,02 М HNOs и 0,1 М HBF,. с образованием раствора трехвалентного америция [139, 450].

При растворении Am02 в 0,5—6 М H2S04 образуется заметное количество шестивалентного америция в результате диспропорционирования Am (IV) и [63, 222] (см. стр. 42)

Пеннемен (см. [243]) показал, что в 1 Ж НСЮ4 двуокись америция растворяется с образованием Am(III) и Am(V). Двуокись америция растворяется также в смесях 6 М HG1 — 8 М HNOs [827] и 3 М HG1 — 4 М HNO, — 0,05 М HF [276].

В области 500—850° С двуокись америция реагирует с галогенами, образуя соединения AmL3 (L— F, CI, Br, J) [469].

Двуокись америция при высоких температурах взаимодействует с рядом окисей металлов, образуя двойные окиси [612—614, 621, 622, 835]; при реакции Am02 с В203, А1203, V203 и другими окисями двуокись америция теряет кислород и переходит к полуторную-окись. Условия взаимодействия Am02 с другими окисями, состав и основные параметры кристаллической решетки образующихся соединений приведены в табл. 26.

Двойные окислы AmNbOi, AmTa04 и AmPa04 взаимодействуют с карбонатом бария или окисью бария (1200—1300° С), с ниобием и танталом (1200—1300° С) и с протактинием (1350—1400° С), образуя соответствующие тройные окислы Ba2AmNbOa, Ba2AmTaO» и др. Эти соединения можно получить и при непосредственном взаимодействии Am203 с Nb205(Ta205) и BaO. AmNbOs и АтТа04 реагируют с ТЮ2 при 1150° С, образуя тройные окислы AmNbTiOe и АтТаТЮв. Эти соединения можно получить и при прямом взаимодействии Am02, Nb2Os(Ta205) и ТЮ2. Аналогичные соединения известны и для плутония [622]. Основные кристаллографические данные о тройных окислах америция приведены в табл. 27 [622].

Келлер и сотр. [617] нашли, что в системе Li(Na)20 — Am02 — О — при повышенных температурах образуются двойные окиси, содержащие Am (VI). В зависимости от условий реакции были получены: Li4M05, Li

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
в аренду звуковой аппаратуры
Фирма Ренессанс лестница для дома на второй этаж - оперативно, надежно и доступно!
сборка кресла престиж
Предложение от KNSneva.ru смартфон Asus купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)