химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

едующим образом.

К раствору Вк(Ш) в 2 М H2S04, находящемуся в капиллярном конусе, добавляют 5 мка насыщенного раствора NaBr03 в 2 М H2S04; смесь нагревают на водяной бане до 90°С в течение 3 мин. для окисления Вк(Ш) до Bk(IV). Затем раствор охлаждают и добавляют около 25 мка 5 М NH4OH (до полного осаждения гидроокиси). Осадок гидроокиси берклия (IV) отделяют центрифугированием и промывают водой. Конус с осадком охлаждают до —23° С и прибавляют свежеприготовленный 0,1 Ш раствор CsCl в концентрированной НС1, насыщенной хлором, создавая избыток хлорида цезия до 20 мол. % сверх требуемого для образования Cs2BkCJe. Затем через раствор пропускают газообразный НС1 до насыщения и перемешивают до полного растворения Вк(ОН)4. При этом раствор становится красным, из него немедленно выпадает оранжево-красный осадок. Осадок отделяют от фильтрата, промывают спиртом и высушивают.

Соединение Cs2BkCl« не изоморфно аналогичным соединениям СвгРиИа и Cs2CeCl„, имеющим тригональную структуру. Соединение берклия имеет гексагональную структуру, параметры ячейки: а = 7,450 А и с = 12,098 А.

86

Тройной хлорид берклия состава Cs2NaBkCle получен при растворении гидроокиси берклия (IV) в 6 М НС1, содержащей CsCl и NaCl, и последующем пропускании через раствор газообразного НС1. После охлаждения образуется соединение Cs2NaBkCle белого цвета, изоструктурное с аналогичным соединением америция Cs2NaAmCle. Тройной хлорид берклия имеет гранецентрированную* кубическую структуру; параметр ячейки а=10,805 А [751, 753].

Фосфаты

При добавлении фосфорной кислоты к кислым растворам трехвалентных ТПЭ образуются труднорастворимые осадки фосфатов. В литературе имеется мало данных о свойствах фосфатов ТПЭ.

В работе [981] приводятся некоторые сведения о фосфате кюрия. Для его приготовления использовали изотоп 2"Ст, причем вес образца был равен 150 мкг. При действии раствора (NH4)2HP04 на раствор Cm(III) выпадает желтовато-белый гидратированный осадок фосфата кюрия. Осадок, высушенный и прокаленный затем при 1000° С в токе воздуха, получается в виде зерен и отвечает формуле СшР04. Соединение CmP04 изоструктурно с фосфатами NdP04 и РшРОч- Фосфат кюрия имеет моноклинную структуру, параметры ячейки а = 6,72 А; Ь = 6,93 А и с = 6,37 А. Рассчитанная плотность соединения 7,83 г/см'. Фосфат кюрия растворяется в 4—6 М НС1.

Органические соединения америция

Америцилацетат натрия, NaAm02(C2H302)3 образуется при добавлении ацетата натрия к 0,02 if раствору Am (VI) в 0,3 М НС104 [255, 258, 259]. Конечная концентрация ацетата натрия в растворе должна быть равна 2 М. Осадок америцилацетата натрия имеет ли-монно-желтую окраску. Рентгенографические исследования показали, что америцилацетат натрия изоструктурен с уранилацетатом натрия и плутонилацетатом натрия [258]. NaAm02(C2Hj02)3 имеет кубическую структуру; параметр ячейки а = 10,653 ± 0,002 А (25° С) [ 592 ]. Растворимость америцилацетата натрия в 3 М растворе NaC2H302 при 22°С равна 6,7-Ю^1 г Аш/л [222].

Формиат америция, Ат(НСОО)3, выделен после трехкратной обработки гидроокиси америция (III) концентрированной муравьиной кислотой при 50° С [982]. После такой обработки избыток кислоты удалялся выпариванием, остаток представлял собой формиат америция (III) розового цвета. Соединение имеет гексагональную структуру; параметры решетки: а = 10,55 А и с = 4,07 А. Соединение изоструктурно с формиатом неодима Nd(HCOO)3 [700].

Соединения америция (III) с 8-оксихинолином и его производными. В литературе описаны 8-оксихинолинат америция Am(C>HgON)>, 5-хлор-8-оксихинолинат америция Am (C9H50NC1) 3. и 5,7-дихлор-8-оксихинолинат америция Ат(СвН4ОЖ!12)3 [615].

87

СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ СУХИМ ПУТЕМ

Окислы

В литературе описаны соединения трансплутониевых элементов с кислородом типа М02, M20s и МО (М — ТПЭ), а также смешанные окислы ТПЭ с другими металлами. В табл. 25 приведены данные относительно полуторных окисей и двуокисей ТПЭ.

Америций. Моноокись америция, АшО, в виде хрупкого продукта с сероватым металлическим блеском получена при взаимодействии металлического америция со стехиометрическим [235] или немного меньшим [139, стр. 436] количеством кислорода. Соединение имеет гранецентрированную кубическую структуру; параметр ячейки а — 5,045 ± 0,003 А. Плотность соединения составляет 13,6 г/см3 [235]. Близкая величина а = 5,053 — 5,054 А была получена ранее [704] при исследовании неизвестной фазы, присутствовавшей в качестве примеси в металлическом америции; вполне вероятно, что эта примесь также представляла собой АтО. Данные для величины о, полученные Захариазеном [1004], подвергаются «омнению [235], так как автор не дает описания приготовления и очистки исследуемого образца.

Описанное ранее [399] образование АшО при восстановлении Am2Os водородом ни разу не было воспроизведено и кажется маловероятным.

Полуторная окись америция, Am203, получается при восстановлении двуокиси америция водородом [242], а также путем осторожного разложения оксалата в вакууме [188]. Рентгеиоструктурный анализ показал

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тумбы прикроватные
сололифт 2 wc-1
концерт роби уильмс москва
верстак м1-202

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)