химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

остава K7CmeF« было приготовлено Киненом [607]. Исходный фтористоводородный раствор, содержащий калий и кюрий в молярном отношении К : Cm = i,5 : 1, выпаривали досуха. Высушенный остаток обрабатывали газообразным F2. Соединение K,CmeF31 изоструктурно с другими двойными фторидами четырехвалентных актинидных элементов и калия.

При действии газообразного F2 на смесь СтСЬ — NaCl при 300° С в течение 16 час. наблюдается образование соединения Na,CmaF3i [606].

С рубидием четырехвалентный кюрий образует соединение Rb2CmF„ [608]. Фтористоводородный раствор, содержащий рубидий и кюрий в отношении Rb : Cm = 2,5 : 1, упаривают досуха и остаток обрабатывают газообразным F2 при 350° С в течение 70 час. Соединение изоструктурно с соединениями урана, нептуния, плутония и америция аналогичного состава. Все они имеют весьма близкие молекулярные объемы, немного уменьшающиеся с увеличением атомного номера.

В табл. 24 приведены кристаллографические данные для описанных двойных фторидов кюрия (IV).

Хлориды

В литературе описаны нерастворимые хлорокомплексы трех-, пяти- и шестивалентного америция и трех- и четырехвалентного берклия.

Трихлорид америция состава АтС13-гН20 — соединение желтого цвета. Получено при выпаривании солянокислого раствора Am(III) на водяной бане [268, 685]. Практического применения это соединение не нашло.

Двойной хлорид америция и цезия состава CsAmCL|-4H20 был получен следующим образом [268]. Раствор хлоридов цезия и америция (III) в концентрированной соляной кислоте насыщают хлористым водородом, перемешивают, охлаждают до 0° С и снова насыщают хлористым водородом. В результате выпадают желтые кристаллы CsAmCl4-4H20, которые промывают охлажденной соляной кислотой, насыщенной хлористым водородом, и сушат в вакууме.

При нагревании CsAmCL,-4H20 в атмосфере водорода при 320° С в течение 1 часа соединение теряет воду и превращается в безводное соединение CsAmCl4. Безводный светло-желтый комплекс легко присоединяет 4 молекулы воды в атмосфере, содержащей водяные пары с низким парциальным давлением, а в атмосфере, насыщенной водяными парами, при комнатной температуре переходит в жидкое состояние [268].

Тройной хлорид америция (III), цезия и натрия состава Cs2NaAmCle можно получить следующим образом [268]. К солянокислому раствору Am(III) прибавляют смесь CsCl и NaCl в молярном отношении 2 : 1 и выпаривают досуха. Образовавшееся соединение промывают разбавленной НС1 для удаления избытка америция и щелочных металлов и высушивают в вакууме. Соединение Cs2NaAmCle имеет желтый цвет.

Двойной хлорид америция(Ш) и цезия состава Cs3AmCle осаждается из солянокислого раствора, содержащего Am (III) и CsCl при добавлении этанола. Стехиометрическое количество хлорида цезия в растворе НС1 прибавляют к этанольному раствору гидрата трихлорида америция, насыщенному хлористым водородом. Осадок промывают этанолом, насыщенным хлористым водородом, и высушивают в вакууме [268].

Двойные хлориды америция (V) и (VI) выпадают при добавлении этанола к раствору Am(V) и CsCl в 1 М НС1 в виде светло-желтого осадка, состав которого отвечает формуле Cs3Am02Ch [268]. Ранее этому соединению была приписана формула Csa(Am02)aClii [267]. Соединение изоструктурно с аналогичным соединением нептуния Cs3Np02Cl4 [266].

При действии концентрированной НС1 на двойной хлорид америция (V) образуется темно-красное твердое соединение шестивалентного америция Cs2Am02Cl4 [267]. Соединение неустойчиво в условиях приготовления, поэтому получить его в абсолютно чистом виде невозможно. Однако авторам [268] удалось установить,

84

85

что это соединение имеет кубическую структуру, но при промывке его несколько раз небольшими объемами концентрированной НС1 структура соединения изменяется и становится подобна моноклинной структуре аналогичного соединения уранила [525]. При растворении Cs2Am02Cl4 в 1 М HCI Am (VI) восстанавливается до Ат(Ш), а при растворении в 0,5 М НС1 — до Am(V) [267].

Рентгенографические исследования [268] показали, что соединение Cs2NaAmCle имеет гранецентрированную кубическую синго-нию; параметр ячейки а = 10,86 А. Рентгенографические данные для CsAmCli и Cs5AmCle не были интерпретированы. Исследование Cs2Am02Cl4 показало существование двух форм кристаллической решетки. Для гранецентрированной кубической формы соединения а = 15,1 А.

Ниже приведены основные полосы поглощения двойных хлоридов америция и цезия в инфракрасной области спектра [268]:

Соединение v(Am—С1), см-1

CsAmCl4-4H20 235, 197

CsAmCU 218

CsaNaAmCla 242

CstAmCU 214

СззАтОгСЦ 290

СйАтОзСЦ (кубическая) 313, 244 Cs2AmOaCU (ыоноклияная) 303, 230

Райан [см. 268] сообщил о получении безводной трифенилфос-фшиевой соли (Ph3PH)3AmCle из спиртовых солянокислых растворов, содержащих исходные компоненты, и ноказал, что группа AmCle3- имеет октаэдрическую симметрию.

Двойной хлорид берклия (IV) состава СзгВкСьз образуется при взаимодействии гидроокиси берклия (IV) с CsCl [750, 753]. Приготовление этого соединения (5 мкг Bk) производилось сл

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильники атлант ремонт
вентиляция клапан 150х150
бункер под мусор
компьютерные столы в леруа мерлен каталог

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)