химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

орах и разрушаются при промывании водой.

Двойные карбонаты америция (VI) также образуются в растворах карбонатов щелочных металлов. Кристаллический амери-цил (VI)-карбонат натрия лимонно-желтого цвета осаждается при прибавлении насыщенного раствора Na2COs — NaHCOs к 2 • 10"' М раствору америцил (VI)-карбоната натрия, или при прибавлении метанола к раствору Am (VI) в 0,1 М NaHC03. Америцил (VI)-карбонат натрия образуется и в том случае, если через взвесь Ат(ОН)з, находящуюся в растворе, содержащем 1—8 молей NaHCC>3 на 1 моль Am (III), пропускать озон. Америцил (VI)-карбонат натрия не изоструктурен с известным соединением Na4UC>2 (COs)s, получаемым в аналогичных условиях [375].

Красно-коричневый америцил (VI)-карбонат бария осаждается при добавлении нитрата бария к карбонатному раствору Am (VI). Аналогичным образом может быть приготовлен америцил (VI)-карбонат кальция; соответствующая соль магния является значительно более растворимой [375].

Фториды

Фторид америция (III), AmFs-a:H20, образуется при действии фтористоводородной кислоты на водные растворы Am (III). Безводный трифторид америция был осажден [241] из раствора Am(III) в 1 Ж HN03 путем прибавления 2 М HF. Осадок фторида америция промывали водой, затем ацетоном и высушивали на водяной бане при 85° С. Трифторид америция, полученный этим способом, оказался более реакционноспособным, чем приготовленный фторированием.

Фторид америция растворяется в насыщенном растворе борной кислоты, содержащем 6 М НС1 [138] или 1 М HNO„ [138]. AmF. может быть переведен в раствор также путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90° С с последующим растворением образующейся гидроокиси америция в кислоте. Растворимость AmF3 в смеси 2,6 М HF — 1 М HNOs при 25° С составляет 1,6-Ю-3 г Am/л [222].

Фторид кюрия(Н1) можно получить осаждением из водных растворов. Обычно осаждение фторида кюрия проводят из 1 М HNOs или 2 М НС1 добавлением избытка HF (конечная концентрация HF равна 1—2 М). После прибавления HF осадок оставляют стоять несколько минут при комнатной температуре, затем отделяют центрифугированием, дважды промывают водой (~40-крат-ным объемом), абсолютным этиловым спиртом и высушивают на воздухе [404, 455, 948, 988]. Приготовленный таким образом трифторид кюрия, по-видимому, гидролизован, поскольку было показано [411], что аналогичным способом приготовленный и высушенный на воздухе осадок PuF3 содержит химически связанную воду.

Измерена растворимость фторида кюрия в воде [455]. Данные о растворимости CmF3 в растворах HF приведены в табл. 23.

Таблица 23

Растворимость (S) CmFs в растворах HF при ц = 0,102 [455]

Начальная концентрация HF,- IV Температура, °С S, мг Ст/л Начальная концентрация HP,-, N Температура,

•с S, мг Ст/л

1,015-Ю-1 0 1,651 1,00-Ю-2 23 7,887

1.01-5.10-» 0 3,655 1,00-Ю-3 23 51,40

1,015-10-3 0 15,29 1,015-10"1 47 4,77

1,00-Ю"1 23 3,515 1,015-10-2 47 8,47

Двойные фториды америция описаны для четырех-, пяти- и шестивалентного состояний. Для четырехвалентного америция известны двойные фториды состава KAmFs, LiAmF5, Rb2AmFe, K7Am,Fsl и Na,AmeF31.

Соединение KAmFs образуется при действии газообразного фтора на двойную соль KAm02C03 при 500° С и давлении 1 атм [241].

Двойной фторид LiAmF5 может быть приготовлен следующим образом. Аликвотную часть солянокислого раствора, содержащего определенное количество америция, смешивают с раствором LiCKX ? ЗН20, содержащим эквимолярное количество лития, и смесь выпаривают досуха. Остаток после выпаривания помещают в печь и выдерживают в атмосфере фтора при 300° С в течение 16 час. [605].

Устойчивое кристаллическое соединение Rb2AmF3 получается следующим образом [608, 650]. Гидроокись америпия(1У) приводят в равновесие с водным раствором RbF и небольшим количеством HF при 0° С. Образующийся осадок нагревают при 150° С в токе F2 в течение 70 час.

Выделены также твердые двойные фториды америция состава K7Am6F3, [607] HNa,Am.F31 [606].

Двойной фторид пятивалентного америция KAm02F2 получают при добавлении насыщенного раствора KF к кислому (<0,1 М Н+)

82

83

раствору Am(V) [247]. Соединение белого цвета имеет ромбическую структуру типа ураната кальция (CaUCh); параметр ячейки а = 6,78 А. Рассчитанная плотность равна 5,96 г!'см'.

Двойные фториды Kjopua(IV) получены разными методами. Двойной фторид кюрия состава LiCmFs образуется в условиях, аналогичных приготовлению соединения LiAmF5. Солянокислый раствор Cm(III) смешивают с раствором LiQCv3H20, содержащим

Таблица 24

Двойные фториды кюрия (IV)

Соединение Си ИРОНИЯ Параметры ячейки. А Молекулярный объем, А" Литература

а ь С

LiCmFs Тетрагональ- 14,57 6,437 85,4 [605]

пая

K7Cm3F3i Гексагональ- 14,89 10,254 109,4 [6071

ная

NaTCmeF3i То же 14,41 _ 9,66 579,1 [606]

Rb2CmFe Орто ромби- 6,931 11,996 7,567 157,3 [608]

ческая

эквимолярное количество лития, и смесь выпаривают досуха. Высушенный остаток обрабатывают газообразным F2 при 300° С в течение 16 час [605].

Соединение с

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухни в тц твой дом
сидячий гамак купить
лимузин на свадьбу в москве недорого
headway 3-электросамокат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)