химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

соответствует тетрагидрату карбоната америция Am2(C03)s-4H20; дигидрат не был ими получен. При разложении полученного карбоната выделение воды происходит ступенчато:

• 2AmOa.

Ama (C03),.4HsO-zSi2— Ama (COj)s -^-> AmaO (G03)a —

+V1O1 , _ „ , -2CO,

> Am20a (CO»)s Конечным продуктом разложения тетрагидрата карбоната америция (III) является двуокись америция, образующаяся при 450— 500° С (рис. И).

В результате смешивания тетрагидрата карбоната амери-ция(Ш) с 0,5 М раствором NaHC03 или 1,5 М раствором Na2COs при комнатной температуре образуются двойные карбонаты аме-риция(Ш) и натрия следующего состава: Na[Am(C03)2-4H20] и

79

Шз[Ат(СОз)з-ЗН20]. Конечными продуктами разложения обоих соединений являются АшОг и NajCOs [616].

Карбонат кюрия Ст2(С03)3 образуется при прибавлении разбавленного раствора К2С03 к слабокислым растворам Cm(III). Све-ж«осажденный белый осадок Cm2(C03)3 при стоянии на воздухе постепенно темнеет. При 420° С он разлагается по реакции

Ста (СОз)з— СтгО (С03)з + CO..

Двойные карбонаты америция (V) с рубидием и аммонием были приготовлены осаждением из растворов карбонатов соответствующих щелочных металлов [781]. В качестве окислителей использовали озон или персульфат-ионы. Соединения RbAm02COj и NH4Am02COj аналогично KAm02C03 имеют гексагональную синго-нию (табл. 22).

Таблица 22 Двойные варбэнаты америция с калием и рубидием

Конечным продуктом разложения карбоната кюрия (при 590° С) является полуторная окись кюрия Cm203 [870].

Растворимость карбоната кюрия в условиях осаждения составляет 13,2 мг Cm/л. Карбонат кюрия полностью растворяется в 40%-ном растворе К2С03 [48].

Двойные карбонаты америция(У) образуются в растворах карбонатов щелочных металлов [989]. Позже было установлено, что в зависимости от условий окисления Am(III) до Am(V) и состава водного раствора образуются двойные карбонаты америция (V) различного состава.

Двойной карбонат америция и калия состава КАт02С03 может быть получен при продувании озона через взвесь гидроокиси трехвалентного америция в 0,03 М растворе KHCOs при 92° С [138], или же при действии озона на раствор Am(III) в 3 М К2С03 при 92° С [138].

Соединение KAm02C03 может быть приготовлено и другим способом [610]. Азотнокислый раствор Am(III) обрабатывают озоном для переведения америция в шестивалентное состояние. Затем для восстановления Am(VI) до Am(V) к раствору добавляют стехио-метрическое количество KJ. Выделяющийся при восстановлении свободный иод удаляется экстракцией бензолом. К водному раствору добавляют КНС03 из расчета, чтобы концентрация его в растворе была равна 0,1 М. При этом образуется слегка окрашенный осадок. Раствор с осадком нагревают до 90° С в течение 3—4 час. Осадок промывают несколько раз 0,01 М раствором КНС03, затем спиртом и ацетоном. Соединение изоструктурно двойным карбонатам нептуния (KNp02C03) и плутония (КРи02СО3).

Описанные выше двойные карбонаты америция (V) растворяются в кислотах с образованием в растворе ионов АтОа+.

При нагревании раствора Am (VI) в 2 М Na2COs до 90° С америций восстанавливается до Am(V) и выпадает в осадок в виде аме-рицил(У)-карбоната натрия. Состав образующегося соединения пока не установлен [138, 375].

Двойной карбонат америция и калия состава КЛАтОг^Оз) 3] может быть приготовлен различными способами. Вернер и Перл-ман [989] установили, что при нагревании раствора Am (III), содержащего 20% KjCOs и 0,1 М NaCIO, америций, окисляясь до Am(V), выпадает в виде нерастворимой соли. Скорость обравова-ния осадка зависит от концентрации К2СОз в растворе. Растворимость двойного карбоната америция (V) и калия в насыщенном растворе K2C03 оказалась равной 3 мг Am/л. Осадок легко растворяется в 0,1 N H2S04. Состав осадка не был определен.

Позже Яковлев и Горбенко-Германов [219] определили состав двойного карбоната америция (V) и калия, приготовленного по описанной выше методике [989] и другими способами. Авторы синтезировали это соединение, окисляя америций, концентрация которого составляла 0,3 мг/мл, в концентрированных растворах карбоната калия. Am(III) окислялся тремя различными способами: ги-похлоритом калия (0,1 М) в течение 10—15 мин. при 95—100° С, персульфатом аммония (20 мг/мл) в течение 2 час. при 75—80° С и озоном в течение 15—20 мин. при 90—100° С. Анализ осадков на содержание америция, калия и С02 показал, что состав соединения во всех случаях отвечал формуле К5[АтОг(С03)з]. Соединение имеет ромбическую кристаллическую структуру. Растворимость

80

81

выделенного америцил(V)-карбоната калия в 3,5 М растворе К2С03 при 25° С составляет 4,8-10"3 г/л [222].

Получена двойная соль КэАт02(С03)2 после окисления трехвалентного америция в концентрированном растворе карбоната калия [323,324].

Таким образом, состав и кристаллическая структура двойных карбонатов америция (V) и щелочных металлов зависит от природы катиона щелочного металла, присутствующего в растворе, и от рН раствора, при котором образуется соединение. Все эти соединения устойчивы только в карбонатных раств

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет синих роз в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - profi hobby официальный сайт - оперативно, надежно и доступно!
кресло t 9906
контейнер для хранения вещей аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)