химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

е элементы.

Яковлев и сотр. [220] приготовил двойные сульфаты америция (III) с калием, рубидием, цезием и таллием. Двойные сульфаты осаждали ИЗ 0,5 М H,S04, содержащей америций, добавлением раствора сульфата одновалентного металла в различных молярных отношениях [М+] : [Ата+]. При низких молярных отношениях одновалентного металла к америцию для ускорения выпадения осадка двойного сульфата добавляли этанол в отношении 1 : 2 (по объему). Осадки промывали 50%-ним раствором этанола в 0,1 М H2S04, затем 50%-ным раствором метанола в 0,1 М H2S04 и высушивали в вакууме при 20° С. Сухие осадки анализировали на содержание Am, -S04!~, кристаллизационной воды и М+. Исследование фазовых диаграмм при 20° С основных систем M2SO4 — AM2(S04)3-5H20 (где М — К, Tl, Rb, Cs) позволило идентифицировать следующие двойные сульфаты америция:

KAm (SO»)2 • 2fbO TIAm (SO„)2 • 4ЩО RbAm (SOi)2 • 4H20 CsAm (S04)2 ? 4H20

K3\m (SOa)a- HaO

KeAma (S04)j TlsAmi! (S04)7 CsgAnta (SOi)r

для оксалата америция (III), но при данном составе раствора растворимость оксалата кюрия немного меньше.

После отделения от маточного раствора оксалат кюрия (III) очень быстро разлагается даже при комнатной температуре, превращаясь в результате радиолиза в карбонатное соединение, которое растворяется в разбавленных минеральных кислотах с выделением газообразных продуктов [325].

СУЛЬФАТЫ

томЛ^аТ амеРиЧия(1п) приготовлен следующим способом [220]. Двуокись америция, полученную прокаливанием гидроокиси америция при 750—850° С, растворяли в 8 if H2SOI. Затем раствор

76

На рис. 10 представлены фазовые диаграммы соединений америция с калием. Безводное соединение KAm(S04)2 получают прокаливанием дигпдрата при 350—400° С.

Исследование спектров поглощения двойных сульфатов америция, описанных выше, в области длин волн 450— 520 нм показало наличие характерной для иона Ат3+ полосы поглощения при 503 нм и пиков в области 450 нм, которые не были найдены в растворах трехвалентного америция (см. рис. 28, стр 142).

Двойные сульфаты америция имеют малую растворимость в условиях осаждения. В ряду двойных сульфатов америция с калием и таллием растворимость уменьшается с увеличением содержания одновалентного металла (табл. 21).

77

Рис. 10. Фазовая диаграмма системы KaS04—Am2(SO.).— Н20 [220]

Двойной сульфат кюрия и калия выпадает в осадок при насыщении слабокислого раствора Cm (III) твердым K2SCv Мелкокристаллический белый осадок при стоянии становится коричневым.

Таблица 21

ГМ+j : [Am»+J

Растворимость, г Ат/Л

Содержание Am в осадке, %

Состав осадка

Растворимость двойных сульфатов америция с калием и таллием при 20" С [220]

418,0 73,5 48,5 45,5 43,2 37,9 27,3 17,0 10,0 6,4 6,3 3,7 3,0

17,3 15,8 10,9 6,3 4,8 4,5 1,9 1,1

0,003 0,014 0,030 0,020 0,020 0,040 0,050 0,120 0,160 2,800

3,800

1,40 1,30 2,20 4,20

4,60 5,70 6,00

32,8 32,8 33,0 35,3 36,2 36,4 36,1 36,2 36,3 47,2 47,5 47,7 48,0

17,3 17,3 17,3 17,4 33,2 34,2 33,9 40,8

Объем добавленного этанола, МЛ

0,20

KsAma(SOj), KiAma(SOj)7

0,03 0,03

0,02 0,02

0,03 0,10 0,08 0,03 0,04 0,03 0,03

K3Am(S0t)a-H»0 KaAmfSC^s-HaO K3Am(S04)3-H20

KAm(SO,)2.2H20 KAm(S04)a-2HaO KAm(SOi)a-2H20 KAm(SO4)2-2H30

Tl8Ama(S04)7 TIsAm2(S04)7 TbAm2(S04), TleAm2(S04)v

TlAm(S04)2-4H20 TlAm(S04)2.4HsO исадок двойного сульфата кюрия легко растворяется в разбавленных кислотах. Растворимость его в условиях осаждения составляет в зависимости от кислотности раствора от 10 до 20 мг Ст/л [48].

Карбонаты

При прибавлении карбоната калия к кислым растворам трехвалентных америция п кюрия выпадают осадки карбонатов, растворяющиеся в избытке осадителя. Пяти- и шестивалентный америций образует двойные карбонатные соединения, которые используются в аналитической химии для отделения америция от кюрия.

Карбонат америция(П1) был получен [982] в результате гидролиза трихлорацетата трехвалентного америция в водном растворе. Для этого к раствору Ат(Ш), содержащему 427 мкг Am, прибавляли раствор гидроокиси аммония и осаждали гидроокись аме-риция(Ш). Гидроокись америция трижды промывали дистиллированной водой и растворяли в 2 мл кислого раствора, содержащего эквивалентное количество-трихлоруксусной кислоты (869 мкг). Полученный раствор нагревали при 50° С в течение 65 час. Три-хлорацетат америция гидролизуется согласно реакции

2Аш (СС13СОО)з +'5HsO — Ama (СОз)з-2Н20 + ЗСОа +- 6СГС13,

при этом осаждаются розовые кристаллы карбоната америция, состав которых, как показал анализ, отвечает формуле Am2(C03)S-?2Н20. По размеру кристаллы довольно близки кристаллам карбонатов дигадратов лантанидов Ьп2(СОЗ)З-2НГО (Ln — La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd [982] и Pm [869]). Параметр ячейка: a = 14,90 ± ± 0,03 А. В насыщенном растворе KAC03 осадок карбоната америция растворяется.

Келлер и Фауг [616] получили осадок карбоната америция(Ш) в результате добавления раствора бикарбоната натрия, не содержащего С02, к раствору Am(III). В противоположность данным работы [982] эти авторы установили, что образовавшееся соединение точно

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рихтуем небольшую горизонтальную вмятину на двери авто видео
клапан трехходовый регулирующий vxg-44.20-6.3 цена купить
стол-трансформер b2202
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)