химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

избытка щавелевой кислоты к солянокислому раствору (1,5 М), содержащему 0,75 г Km!л. Это соединение розового цвета, имеет моноклинную структуру, изоморфно с оксалатами плу-тония(Ш) и редкоземельных элементов [941].

Термическое разложение гептагидрата оксалата америция было изучено Маркиным [694]. При термическом разложении Ат2(С204)з-7Нг0 на воздухе образуются низшие гидраты с х = 4, 3

73

72

и 1 и безводное соединение (рис. 6). При 470° С оксалат полностью превращается в двуокись. При термическом разложении гептагидрата оксалата америция в вакууме при 240° С образуется безводный оксалат Атг(С204)3, который при 620° С полностью превращается в Аш20з. Окись, полученная в результате прокаливания оксалата америция при температуре не выше 500° С, легко растворяется в концентрированной серной кислоте, но медленно растворяется в разбавленной соляной кислоте.

Яковлев и Косяков [222] определили растворимость оксалата америция в различных средах (табл. 19).

Таблица 19 Растворимость (S) оксалата америции [222]

Соотав раствора Температура, *С S, г Ат/л

0,2 Л/ШСАО» 25 1,8-Ю-2

0,25 М HNOS 20 2,5-10-1

0,1 МН2С2О1 — 22 1,8.10-S

0,1 М HNOA

Верни и Портер [325] определили растворимость гептагидрата оксалата америция в смешанных растворах 0,025—0,5 М Н2С204 и 0,1—4 М HNO3. Из рис. 7 видно, что в 0,1-0,25 М HNOs растворимость сначала уменьшается по мере увеличения концентрации ШСЛ, а затем повышается вследствие образования растворимого оксалатного комплекса америция (или даже нескольких комплексов [105]).

При концентрации HNOs, равной 0,5 М и выше, растворимость оксалата америция постепенно уменьшается с увеличением концентрации щавелевой кислоты. Характер влияния концентрации HNOs и Н2С204 на растворимость гептагидрата оксалата америция такой же, как для оксалата плутония(Ш) [325].

Под действием собственного а-излучения америция оксалат америция разлагается, превращаясь в карбонат Ат2(СО,)3-5Н20. Реакция разложения является реакцией первого порядка с кон74

стантой скорости (для 2"Ат) 0,22 ± 0,04 сутки''. Газ, выделяющийся при реакции разложения, содержит смесь С02 и СО с преобладанием СО [106].

Оксалат кюрия(Ш) образуется при добавлении раствора щавелевой кислоты к слабокислому раствору Cm(III) [48]. Это белый осадок, постепенно сереющий, имеет состав Ст2(С204)а-ЮН20.

Изучение термического разложения оксалата кюрия проведено Шерером и Фохлером [870] на образце весом 100 мкг. Оксалат кюрия после осаждения промывали водой, затем ацетоном, высушивали на воздухе и подвергали нагреванию. Водный оксалат кюрия был почти белый. Как видно из рис. 8, потеря гидратацион-вой воды происходит ступенчато и заканчивается при 280° С. При нагревании на воздухе до 500° С оксалат превращается в черную двуокись кюрия.

Десятиводный и трехводный оксалаты кюрия имеют значительную температурную область устойчивости в вакууме. При 360° С оксалат кюрия полностью превращается в карбонат. Конечным продуктом разложения оксалата кюрия является полуторная окись (табл. 20).

Таблица 20

Схена разложения Ст2(С204)з ? 10 Н20 в вакууме при 20 — 8000 С [870]

Темпера-ТУРА, °С Соединение Продукт разложения Содержание в газовой фазе, %

СО СО,

60 СТ2(С2О4)З-10Н2О СТЦСАО^З .

300 СТ2(СА04)З CNTE(C08),,3(C204)I,S +1,5СО 39 61

360 СТ2(СОЗ)1,5(С204),,1 CM3(C03)J Л- 0,5 СО 4- С02 36 64

420 СТ2(С03)З СТ20(СОЗ)!! + СОЗ 15 85

510 СТ20(С03)З СТГОЗСОЗ + СОЗ 10 90

550 СПИОЗСОЗ СТ203+Х + хСО + (1 — х) СОЗ 2 98

550 Частичное окисление — —

590 CM208 + *С02 СТЗО^ + СО — —

750 2СТ203+3. + (А; —Г')С02 10 90

* Температура разложения при скорости нагрева 100° С в 1 час и давлении < 10-в ; рт. ст.

Растворимость оксалата кюрия в условиях осаждения равна 22 мгСт/л [222].

На рис. 9 представлена растворимость оксалата кюрия в зависимости от концентрации Н2С204 (0,025—0,5 М) при различной концентрации HNOs (0,1—0,4 М), определенная Верни и Портером [325]. Кривые растворимости оксалата кюрия подобны кривым

75

10'

10

1,0

S,m Am/мл

Srm Zm/мл I03t

Концентрация HN(b: j—0,1 М; 8 — 0,25; 3 — 0,5; 4 — 1,0; 5 — 2.0 М

Рис. 8. Дегидратация СНМСЛ^.ЮНзО [870]

разбавляли до кислотности .0,5 М H2S04 и добавляли к нему этанол до выпадения осадка. Осадок промывали 3 раза этанолом и высушивали в вакууме до постоянного веса при 20° С. Состав осадка отвечал формуле Am2(S04)«-5H20. Прокаливание водного сульфата при 350—400" С приводит к образованию безводного соединения Am2(S04)„.

Спектр поглощения нормального сульфата америция имеет довольно много пиков в области 400— 520 нм. Со временем в спектре поглощения сульфата Am, (S04)S-5H20 наблюдаются изменения, что обусловлено, вероятно, разрушением кристаллической решетки под действием а-излучения !"Аш.

Двойные сульфаты америция с щелочными металлами подобно двойным сульфатам редкоземельных элементов и щелочных металлов, играющим важную роль в аналитической химии этих элементов, имеют малую растворимость. Малорастворимые двойные сульфаты образуют и другие трансплутониевы

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить каркас кровати 200 на 200
cryos spray купить
форма для запекания разъемная
arlight профиль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)