химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

чей образуются малорастворимые осадки гидроокисей. В настоящее время

71

имеются данные только о свойствах гидроокисей америция(Ш) и (IV), кюрия (III)и берклия(III).

Гидроокись америция(Ш) осаждается в виде розового желати-нообразного соединения при действии гидроокиси аммония, щелочей [138, 329, 470, 544, 596, 675, 780] или газообразного аммиака [188] на растворы Am(lII). Гидроокись америция(Ш) легко растворяется в минеральных кислотах. Растворимость Am(OH)s в 0,3 М растворе NH4OH характеризуется величиной 2,4- Ю-3 г Aral л при 20° С [222].

Яковлев и сотр. [220] исследовали спектр светопоглощения препарата гидроокиси америция(Ш) в области длин волн 400— 520 им. Спектр светопоглощения этого соединения, как и спектр поглощения Аш3+ в растворе, характеризуется максимумами при 503 и 811 нм (см. рис. 25).

Прокаливание гидроокиси америция на воздухе приводит к образованию безводной двуокиси америция AmCv Под действием озона при нагревании осадок гидроокиси америция (III) чернеет [139].

Гидроокись америция(1У) образуется при окислении Ат(ОН)3 персульфатом калия [791], гипохлоритом натрия [254,791] или перекисью водорода [319]. При нагревании гидроокиси амери-ция(Ш) с 0,2 М NaOH и 0,2—0,6 М NaOCl она превращается в черную Am (ОН) 4 [253]. Другой метод получения Ат(ОН)4 СОСТОИТ в нагревании па водяной бане осадка Ат(ОН)3 в 6—7 М растворе КОН в присутствии Н202 (3 капли 30% -ной Н202 на 5 мл раствора). После нагревания в течение 10 мин. образуется осадок Ат(ОЫ)4 [319].

Гидроокись америция (IV) растворяется в азотной и хлорной кислотах с образованием в растворе трех- и пятивалентного америция (в результате диспропорционирования четырехвалентного америция); а в серной кислоте — с образованием трех- и шестивалентного америция [791]. При нагревании Аш(ОН)4 в концентрированных растворах фторидов щелочных металлов (KF, NH4F, RbF, CsF) валентность америция не изменяется и образуется раствор Am(IV) [253]. Растворимость Ат(ОН)4 в 13 М растворе NH4F при 25° С составляет 0,02 М; равновесная твердая фаза отвечает составу (NH4)4AmFs [253,254]. Озон окисляет Am (ОН)» в среде 0,1 М NaOH до растворимого желтого комплекса шестивалентного америция [791]. Гидроокись америция(1У) растворяется и в оксалате аммония, причем часть америция сохраняется в растворе в четырехвалентном состоянии.

Гидроокись кюрия(Ш) — рыхлый белый осадок, выпадающий при действии гидроокиси аммония на кислый раствор Cm(III). Со временем осадок темнеет. Гидроокись кюрия легко растворяется в разбавленных минеральных кислотах. Растворимость гидроокиси кюрия в условиях осаждения составляет 10 мг Ст/л [48].

Гидроокись берклия(Ш) была приготовлена действием газообразного аммиака [253] п водного раствора гидроокиси аммония [752] на кислые растворы Bk (III). Авторы работы [253] получили осадок Вк(ОН)3 зеленоватого цвета, а в работе [752] отмечается, что осадки гидроокиси имели в одних опытах зеленоватый, а в других — белый цвет. Зеленоватый осадок гидроокиси получался при осаждении берклия в присутствии окислителя — бромата натрия. Авторы [752] предполагают, что Вк(ОН)3 легко окисляется до гидроокиси берклия(ГУ), подобно Се(ОН)3, кислородом воздуха или продуктами радиолиза раствора.

Оксалаты

Оксалаты трансплутониевых элементов осаждаются из слабокислых или нейтральных растворов при добавлении щавелевой кислоты или оксалата щелочного металла. В настоящее время довольно детально исследованы оксалаты трехвалентных америция и кюрия. Эти соединения часто служат исходными продуктами при получении окисей. Осаждение оксалатов широко используется на последних стадиях очистки америция и кюрия.

Оксалат америция(Ш), Am2(Cz04)>-iH20, впервые был приготовлен осаждением из кислого раствора трехвалентного америция щавелевой кислотой [450]. Количество молекул воды х в оксалате америция зависит от метода осаждения оксалата и способа высушивания осадка. Старицкий и Труит (см. [982]) отмечали, что величина х может иметь значение вплоть до 11, если оксалат америция после промывания высушивать при температуре ниже 30° С, что и было подтверждено более поздними исследованиями [941].

Маркин [694] осаждал оксалат трехвалентного америция из азотнокислого раствора добавлением насмщвнното раствора щавелевой кислоты и затем высушивал его в вакууме при комнатной температуре. Полученный таким образом рыжевато-коричневый осадок оксалата имел состав Ат2(С204)3-7Н20 [325]. Лебедев и сотр. [105] установили, что состав оксалата америция (III) отвечает формуле Am2(C204)a-9H20, а произведение растворимости этого соединения оказалось равным 2,2-10~3'.

В случае осаждения оксалата америция (III) из нейтрального раствора трихлорида америция избытком щавелевой кислоты при комнатной температуре и последующей промывки и высушивания осадка на воздухе в течение 2 час. образуется розовый оксалат америция состава Ат^СгХХЬ- 10Н2О [982]. Соединение имеет моноклинную структуру; параметры ячейки: а = 11,19 А, Ь = 9,63 А, с = 10,24 А.

Оксалат америция Am2(C20»)s- 11Н20 был получен при добавлении

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат видеопроекторов в москве
Фирма Ренессанс: деревянные лестница - доставка, монтаж.
кресло ch 993
иеалый бокс для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)