химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

аниона от 5-Ю-* до 1 • 10~г М образуются комплексные ионы АтМФФК2+ и СтМФФК2+ с константами устойчивости, равными соответственно 2,2'Ю3 и 2,3 • 103. Прочность этих комплексов значительно выше прочности других комплексов Ат(Ш) и Ст(Ш) с однозарядными фосфорсодержащими лигандами, что авторы работы [56] связывают с образованием в молекуле комплексного соединения двух замкнутых циклов:

ся„

|чо^(

Имеющиеся немногочисленные данные по термодинамике реакций комплексообразования трехвалентных ТПЭ собраны в табл. 18.

В большинстве случаев при образовании комплексного иона из гидратированного иона ТПЭ происходит замещение молекул воды первой координационной сферы ионами лиганда [30, стр. 33]. Это подтверждается большим положительным изменением энтропии при образовании таких прочных комплексов, как фторидные и эти-лендиаминтетраацетатные (см. табл. 18). В то же время комплексы, образующиеся в хлоридных, нитратных, сульфатных и роданид-ных растворах при сравнительно небольшой концентрации анионов, представляют собой, по-видимому, внешнесферные ионные пары. Доказательства в пользу такого характера хлоридных и сульфатных комплексов трехвалентных РЗЭ и ТПЭ приведены в работе [674]. К подобному выводу приходит Чонин [354] на основании анализа термодинамических характеристик роданидного комплекса америция. При повышении концентрации анионов (например >5 г-ион/л С1~; >1 г-ион/л SCN") происходит переход к внутрисферным комплексам. Большое отличие констант устойчивости хлоридных комплексов америция, определенных спектро-фотометрическим методом, от констант, найденных методами экстракции, ионного обмена и другими методами, объясняется, вероят69

но, тем, что в нервом случае определялась константа устойчивости внутрисферного комплекса, а во втором — внепгаесферной ионной нары.

Комплексообразование четырех-, пяти- и шестивалентных трансплутониевых элементов. Как было отмечено выше, количественные данные относительно комплексообразования ионов четырех-, пяти- и шестивалентных ТПЭ в настоящее время в литературе отсутствуют. Имеется ряд качественных наблюдений, которые косвенно подкрепляются существованием некоторых твердых комплексных соединений элементов в соответствующих валентных состояниях (см. стр. 71). Можно, например, считать установленным наличие комплексообразования четырехвалентных америция и кюрия во фторидных растворах. Гидроокись Am (IV) и фторид Cm(IV) растворяются в концентрированных растворах фторидов щелочных металлов, давая интенсивно окрашенные растворы [254, 602]. Из раствора Am (IV) в 13 М NH4F выпадает осадок состава (NH4)iAmF8 [254]; другими способами получены KAmFj [157, стр. 394] и RlhAmF, [650]. Гидроокись америция(1У) растворяется также в растворе оксалата аммония, что говорит о

70

сильном комплексообразовании Am (IV) с оксалат-ионами. Синтезирован двойной хлорид четырехвалентного берклия и цезия состава Cs2BkCl6 [752].

Известны некоторые твердые комплексные соединения пятивалентного америция: карбонаты состава МАтОгСОз и МяАт02(СОз)з, где М — щелочной металл [157, стр. 395; 604, 610], фториды вида MAm02Fa [157, стр. 395; 604], хлорид Cs8 (АтОг) зС1ц [267].

Имеется много доказательств комплексообразования шестивалентного америция в различных растворах. Цвет раствора АтОгг+ в хлорной кислоте заметно изменяется при введении нитрат-, фторид- и сульфат-ионов [221, 258, 375]. Иной характер диспропорционирования Am(V) в сернокислых растворах (по сравнению с хлорнокислыми) обусловлен, вероятно, комплексообразо-ванием продукта диспропорционирования — Am(VI) —с ионами SCV~ и HS04" [64]. Однако попытки экстрагировать америцил-сульфатные комплексы триоктиламином были не удачны [567]. На возможность существования хлоридных комплексов Am (VI) указывает синтез двойного хлорида америция и цезия — Cs2Am02Cl4 [267]. Получен также твердый америцилацетат натрия NaAm02(CHsCOO)3, осаждающийся при добавлении ацетата натрия к слабокислому раствору, содержащему ионы Am02z+ [157, стр. 396; 375]. Отмечено сильное комплексообразование Am(VI) в карбонатных растворах: при окислении взвеси Ат(ОН)з в NaHC03 озоном происходит растворение америция с образованием красно-коричневого раствора Am(VI); из этого раствора америций сорбируется анионитом [375].

Общее представление об относительной прочности различных комплексных ионов четырех-, пяти- и шестивалентных ТПЭ можно получить, рассматривая данные по комплексообразованию нептуния и плутония в различных валентных состояниях (см. например, обзор комплексных соединений плутония в [122]).

СОЕДИНЕНИЯ, ВЫДЕЛЯЕМЫЕ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ

В этом разделе описаны методы получения и свойства некоторых наиболее важных соединений трансплутониевых элементов, в первую очередь америция, кюрия и берклия, выделенных из водных растворов. Большинство описанных соединений труднорастворимо, что используется в методах разделения ТПЭ и их отделения от других элементов.

Гидроокиси

При добавлении к кислым растворам, содержащим трансилуто-ииевые элементы, избытка гидроокиси аммония или щело

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить композицию из кактусов
Фирма Ренессанс: лестница в загородном доме - цена ниже, качество выше!
кресло престиж в 14
где оставить вещи на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)