химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ПДТА), комплексообразование которой с америцием исследовалось сдактрофотометрически [413]. В отличие от ЭДТА в случае ОПДТА образование нормального комплекса AmL~ отмечено только при рН > 3,2, а при более низких рН существуют многоядерные комплексы Am2L2+ и АтзЬг+; прочность этих комплексов не определялась.

Еще более прочные комплексы, чем с ЭДТА, ТПЭ образуют с 1,2-диаминоциклогексантетраацетат-ионами (ДАЦТА). Комплексообразование ТПЭ (от Am до Es) с этим комплексоном исследовалось методами ионного обмена [281], экстракция [167, 1681 и электромиграции [171] в области рН 1—5,5. Установлено существование комплексных ионов состава ML-, а при низких рН — протонсодержащих комплексов MHL". Константы устойчивости комплексов ML" закономерно увеличиваются от Am к Ез уменьшение прочности комплексов у элементов второй половины актинидной группы (табл. 17). Исследования, проведенные при рН 1—2,5 [108], позволили обнаружить также протонированные

Таблица 17

Константы устойчивости (Р) диэтилентриаминпентаацетатных комплексов ТПЭ [280] и РЗЭ [730] при р. = 0,1

ТПЭ Am Cm Bk Cf Es Fra

lg Pi 22,92 22,99 22,79 22,57 22,55—22,62 22,60—22,70

РЗЭ Eu Gd Tb Dy Ho Er

LG31 22,39 22,46 22,71 22,82 22,78 22,74

комплексы америция и кюрия состава MHL с константами устойчивости порядка 2-10"' (аналогичный комплекс европия имеет константу устойчивости 9-Ю13 [730]). Поскольку прочность диэтилентриаминпентаацетатных комплексов ТПЭ существенно превышает прочность аналогичных комплексов РЗЭ цериевой подгруппы (величины lgBi для La—Ей лежат в пределах 19,5—22,4

66

з* 67

[730]), этот комплексен успешно применяется для экстракционного отделения ТПЭ от La, Се, Ен (Талспик процесс [598,979]).

Исследовано комплексообразование америция с двумя комплек-сонами, дающими в растворе шести- и семизарядные анионы,— триэтилентетраамингексауксусной кислотой (ТТГА) и тетраэти-ленпентаамингептауксуспой кислотой (ТПГА) [413]. Комплекс америция с ТТГА состава AmL'-, существующий в области рН 1,7—2,4, является наиболее прочным из известных комплексов ТПЭ (lg р\ = 27,61). Кроме того, в этой системе обнаружены комплексы состава AmzL° (рН 1,3—2,3), AmiHjL,10- (рН 2,4—3,5) и AmzHLj11- (рН 3,5—4,2). В системе с ТПГА обнаружено 3 вида протонсодержащих комплексных ионов, состав которых точно ве установлен.

Несколько работ посвящено изучению комплексообразования ТПЭ с фосфорорганическими лигандами [8,55,56,110,214]. Комплексообразование Ат(Ш) и Ст(1П) с простейшим фосфор-органическим соединением — метилфосфиновой кислотой СН3-•РО(ОН)2— исследовалось методом ионного обмена при рН 2—4 [8]. Авторы нашли, что в этих условиях образуются довольно непрочные протонированные комплексы состава MHL2+ с константами устойчивости около 7-10' (ц. = 0,5). Показано, что при переходе от фосфата к метилфосфинату прочность комплексов изменяется пропорционально уменьшению силы кислоты, что говорит в пользу чисто ионного характера этих комплексов. Различие между срочностью комплексов америция и кюрия незначительно; константа устойчивости аналогичного комплекса прометия несколько меньше (8 = 56).

В растворах, содержащих диэтилфосфинилпропионоеую кислоту (С2Н5) ZPOCH2CH2COOH, методом ионного обмена обнаружены комплексные ионы америция и кюрия состава ML2+ и ML2+ [55]; прочность этих комплексов не превышает прочности метилфосфи-натных комплексов и закономерно связана с константой диссоциации кислоты.

Методом электромиграции исследовано комплексообразование Am(III) и Cm(III) с этилендиаминдиметилфосфоновой (ЭДМФ) [214] и этилендиаминдиизопропилфосфоновой (ЭДДИФ) [110] кислотами в широком диапазоне рН (рН 1—10). В обоих случаях получены близкие результаты. Прочность комплексов состава ML~ близка к прочности этилендиаминтетраацетатных комплексов, причем более прочные комплексы образуются в случае ЭДПФК. Характерной особенностью этих комплексонов является образование целого ряда протонированных комплексов — МН1Д MH2L+ и MHSL2+ с довольно высокими константами устойчивости (например, константа устойчивости комплекса АтНЭДДИф равна 8,9 ? 10", в то время как для АтНЭДТА эта величина найдена равной 2,5-10° [104]). Не обнаружено существенной разницы в прочности комплексов америция и кюрия; прочность комплексов РЗЭ (Се, Рт) состава ML- несколько ниже (для АтЭДДИф- lg В = 68

?= 18,00, для СеЭДДИФ' lg В = 17,20) протонированных комплексов РЗЭ того же порядка, что и в случае ТПЭ. Необходимо отметить, что величины констант устойчивости комплексов РЗЭ с ЭДПФК, определенные в работе [НО], существенно расходятся с данными Дятловой и сотр. [54]. Авторы последней работы установили, что РЗЭ образуют с ЭДПФК комплексные ионы состава ML" и MH2L+ с константами устойчивости соответственно 10"—10" и 10s-10'.

Исследовано комплексообразование америция и кюрия с фос-форорганическим соединением, содержащим два атома фосфора, соединенных метиленовьш мостиком — [метилфенилфосфинил)ме-тилфенилфосфиновой кислотой СНа(СбН5)РОСНгРО(С«Н5)ОН (МФФК) [56]. Найдено, что при рН 4 в области концентрации

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить коробку цветы с макарони москва
Компания Ренессанс: лестница лес 91 - качественно и быстро!
кресло ch 993
Рекомендуем приобрести в КНС Нева принтер 3д - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)