химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

комплексов с ОЭИДА в целом подтверждают результаты спектрофотометрического исследования [413]; разница в константах устойчивости комплексов америция и кюрия очень невелика. Am(III) иСт(Ш) образуют с ПИДА, как и с ОЭИДА, комплексные ионы вида ML+ и ML2-, мало отличающиеся по прочности от комплексов с ОЭИДА.

Методами ионного обмена, экстракции и электромиграции было исследовано комплексообразование америция, кюрия и калифорния с нитрилтриуксусной кислотой (НТА). В области рН 2—6 обнаружены комплексные ионы вида МА° и МА23- [28, 90, 167, 168, 438,439,918], константы устойчивости которых мало отличаются от констант устойчивости аналогичных комплексов РЗЭ (табл. 14). В целом нитрилтриацетатные комплексы ТПЭ несколько прочнее соответствующих комплексов РЗЭ, причем их константы устойчивости в обеих группах элементов увеличиваются при увеличении порядкового номера. Хотя прочность комплексов кюрия не намного превышает прочность комплексов америция, Кноблоху [90] удалось разделить Ат(Ш) и Ст(Ш) методом бумажного электрофореза в 0,002 * растворе НТА с рН 3,61. Гедеонов и сотр. [28] нашли, что при низких значениях рН образуются также протонирован-ные комплексы Am (III) и Cm(III) вида M(HL)LZ_. Возможно, что этим не исчерпываются все виды нитрилтриацетатных комплексов трехвалентных ТПЭ. Известно, например, что РЗЭ образуют в кислых растворах протонироваяные комплексы MHL+, MH2L2+ и М (HL) г~, а в щелочных растворах — гидроксокомнлек-сы M(OH)L- 1226, стр. 303].

Исследовано комплексообразование Am(III), Cm (III) и Cf (III) с гомологами НТА, в которых одна из метиленкарбоксильных групп заменена на более длинную цепочку — с нитрилпропионо-вой-диуксусной (НПДА), нитрилмасляной-диуксусной (НМДА) и нитрилеалериановой-диуксусной (НВДА) кислотами [439]. В первом случае обнаружены комплексные ионы состава ML", ML2S_ и

04

MHL+; определены также константы устойчивости комплексов Am (III) с НМДА и НВДА состава AmHL+. Как и в случае комплексов с НТА, прочность комплексов закономерно возрастает при переходе от Am к Cf; утяжеление молекулы комнлексона ведет к уменьшению прочности комплексов. Последний вывод подтвержден при исследовании комплексообразования америция и кюрия с антранилдиуксусной кислотой (АДА) [442]: константы устойчивости обнаруженных комплексных ионов состава ML" в 20— 40 раз меньше констант устойчивости комплексов с НПДА.

Комплексообразование ТПЭ с 2-оксиэтилэтилендиаминтриаце-тат-ионами (ОЭДТА) исследовалось методами ионного обмена [441,710] и спектрофотометрии [413]. Как установил Эберле [441], Am(III), Cm(III) и Cf (III) образуют с ОЭДТА комплексные ионы ML" и ML23_, прочность которых закономерно повышается от Am к Cf. Константы устойчивости комплексов вида ML" в 2—5 раз больше констант устойчивости аналогичных комплексов РЗЭ (комплексы ML23_ для РЗЭ неизвестны). При спектрофотомет-рическом исследовании комплексообразования Am (III) с ОЭДТА найдено три типа комплексов: AmL" (рН 0,7—2,0), Am2La3-(рН 3,0—6,0) и AmL23- (рН 6,3—9,7) [413]. Показана возможность разделения смеси ТПЭ на катионите с помощью раствора ОЭДТА; коэффициент разделения нары Cm — Cf, равный 2,1 [475], согласуется с различием в константах устойчивости комплексов этих элементов.

В растворах, содержащих этилендиаминтетраацетат-ионы (ЭДТА), америций, кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий образуют комплексные ионы преимущественно состава ML- [104,126, 167, 168, 282, 474], которые обнаруживаются, но данным разных авторов, в области рН 1—3,3. При высоких кислотно-стях (рН < 2) обнаружены также нротонированные комплексы

3 Б. ф. Мясоедов и др. 65

америция и кюрия состава MHL° [104,126], прочность которых на 8—9 порядков ниже прочности нормальных комплексов. По данным работы [413], в области рН 3,7—7,3 америций образует комплексные ионы AmaLsB_, а при рН > 7 — AmL25-; существование подобных комплексов у РЗЭ представляется сомнительным [226, стр. 327]. Прочность этилендиаминтетраацетатвых комплексов ТПЭ, по данным Фюже [474,475], значительно превосходит и очень близки к константам устойчивости соответствующих комплексов РЗЭ (табл. 16).

Комплексы с диэтилентриаминпентаацетат-ионами (ДТПА) являются одними из наиболее прочных комплексов ТПЭ. Константы устойчивости комплексов вида ML2- определялись методами ионного обмена [280], экстракции, электромиграции [108] и спектрофотометрии [413]; как и в случае РЗЭ, наблюдается

прочность комплексов РЗЭ (табл. 15); однако другие исследователи [104,167,918] получили более низкие значения конставт устойчивости. Данные Фюже хорошо описываются эмпирической формулой, предложенной Гельман и сотр. [29]: lg р\ = 0,0645-Л'" (где А — порядковый номер элемента).

Исследована возможность разделения ТПЭ с помощью растворов ЭДТА ва катионите [475] и на, анионите [282]; при этом, однако, ве удалось получить коэффициент разделения пары Am—Cm, равный 2,04, вытекающий из различия констант устойчивости [475],

Похожим по строению на ЭДТА комплексоном является 2-окси-пропандиаминтетрауксусная кислота (О

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьютер с нуля стоимость
Стол обеденный ТТ ECDT-4296-CCC SILVER GOLD
купить сковороду fissler
Компания Ренессанс: лестница складная на чердак - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)