химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ТПЭ с а-оксикарбоновы-ми кислотами (гликолевой, молочной, а-оксиизомасляной) используется для ионообменного разделения этих элементов [ 138]. Порядок элюирования ТПЭ с катионита (первыми вымываются наиболее тяжелые, последним — америций [173, 353, 910]) показывает, что прочность образующихся комплексных соединений возрастает от Am к Md. Методами электромиграции и ионного обмена было установлено [555], что Cm(III) и Cf (III) в растворах этих кислот образуют комплексы с числом лигандов от 1 до 4, причем при концентрации анионов более 0,1 г-ион/л преобладают комплексы вида ML4~. Однако при исследовании прочности комплексных ионов ТПЭ с а-оксикарбоновыми кислотами анионные комплексы обнаружены не были.

Определены константы устойчивости комплексов Am(III) и Cm(III) с гликолят-ионами (вида ML2+, ML2+ и ML3°) [500,502], комплексов Am(III), Cm(III), Cf (III) и Fm(III) с лактат-ионами (вида ML2'1', ML2+ и ML3° для америция и кюрия, MLs" — для калифорния и фермия) [58, 111], комплексов Am(III) и Cm(III) с а-оксиизобутират-ионами (ML2+, ML2+ и MLs") [27,50,109,355, 918]. Оказалось, что прочность комплексов одного элемента заметно не меняется при переходе от лактата к а-оксиизобутирату. Константы устойчивости лактатных комплексов вида MLS° закономерно увеличиваются при переходе от Am к Fm, что соответствует указанному выше порядку элюирования. Константа устойчивости первого гликолятного комплекса америция (р\ = 6,57-102) в 7 раз превосходит константу устойчивости ацетатного комплекса, хотя гликолевая кислота является на порядок более сильной кислоты, чем уксусная; это говорит о том, что в комплексах с гликолевой и другими а-оксикислотами осуществляется дополнительная связь металл — гидроксил с образованием нятичленного цикла. Исследовано также комплексообразование америция с аналогом гликолевой кислоты — тиогликолевой кислотой [500]; обнаружены комплексные ионы вида ML2+ и ML2+, прочность которых ниже прочности ацетатных комплексов.

В виннокислых растворах в области рН 2—9 америций, кюрий, калифорний и фермий образуют, подобно РЗЭ, комплексы состава ML+ и MLr [127,167,168,683,918]. Прочность этих комплексов исследована пока недостаточно, константы устойчивости, определенные разными авторами, различаются на 1—4 порядка. Константа устойчивости тартратного комплекса америция AmL+ (7,9 -103, |х = 0,1 [167]) близка к той же величине для европия (2,5-103 при р, = 0,2 [226, стр. 215]).

Америций и кюрий образуют прочные комплексные соединения с цитрат-ионами [127,682,759]. В слабокислых растворах (рН 1,2—3,4) обнаружены нейтральные и отрицательно заряженные комплексы америция состава AmL", AmL23~ и Am(H2L)/ [127]. По данным Марку [682], комплексные нитратные ионы америция и кюрия вида ML23~ преобладают в растворах с рН =5 8,5, в то время как в работе [759] в щелочной области (рН 7—8) обнаружены гидроксокомнлексы кюрия состава Cm(OH)L~, Cm(OH)L24~ и Cm(OH)2L2~. Прочность цитратных комплексов трехвалентных ТПЭ исследована недостаточно, имеющиеся данные по константам устойчивости отрывочны и противоречивы.

Исследовано комплексообразование Am(III) и Cm(III) с простейшей а-аминокислотой — глицином — в кислых растворах [940]. В противоположность полученным ранее данным по глицинатным комплексам РЗЭ [339] авторы работы [940] пришли к выводу, что при рН 3,64—5,82 трехвалентные америций, кюрий, а также церий, празеодим и европий образуют комплексы с цвиттер-ионами

ЛНзСШСОО-, прочность которых ниже прочности ацетатных комплексов. Пониженная прочность глициновых комплексов объясняется отталкивающим действием положительного заряда цвиттер-иона.

Наиболее прочные комплексные соединения трехвалентные ТПЭ образуют, подобно РЗЭ, с нолиаминонолиуксусными кислотами (комплексомми). Как правило, прочность комплексов увеличивается при увеличении дентатности комплексом, которая связана с числом амино- и метиленкарбоксильных групп в его молекуле. Спектрофотометрически исследовано комплексообразование америция с двумя комплексонами, содержащими в своей молекуле две

62

63

метиленкарбоксильных группы — с иминодиуксусной кислотой (ИДА) и 2-оксиэтилиминодиуксусной кислотой (ОЭИДА) [413]. В первом случае обнаружено существование четырех комплексных ионов — AmL+ (преобладает в области рН 3,5—5,3), AmLr (рН 5,1-6,75), AmUs- (рН 6,5—7) и AmL5I_ (рН 7). Константа устойчивости первого комплекса (Ig р\ = 6,93) близка к константе устойчивости аналогичного комплекса европия (IgSi — 6,73) [943]. Однако надо отметить, что при исследовании комнлексообразова-ния РЗЭ С ИДА и ее аналогами не обнаружено комплексных ионов с числом лигандов более 2 [226, стр. 296]. Америций образует С ОЭИДА комплексные ионы ML+ (рН 1,3—2,8) и ML2~ (рН 2,6— 6,5), прочность которых (lg BI = 9,57, lg В2 = 16,78) также близка к прочности соответствующих комплексов европия (для Eu(III) lg-.p. =9,10; lg62 = 17,01 [947]).

Комплексообразование Am(III) и Cm (III) с ОЭИДА, а также с пиколилиминодиуксусной кислотой (ПИДА) исследовано методом ионного обмена [442]. Данные для

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ромашки
Фирма Ренессанс: расчёт металлической лестницы - надежно и доступно!
кресло для персонала престиж
склад на время москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)