химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

и порядка 30 -f- 70 и (1 -г- 6) -102 соответственно. В растворах с большой кислотностью ([Н+] = 1 М), когда концентрация ионов HS04_ становится значительной, обнаружен комплексный ион Am(HS04)2+ с константой устойчивости 3,46 [770].

Качественно отмечено сильное комплексообразование Am(III) и Cm (III) в карбонатных растворах. Карбонаты америция и кюрия, выпадающие в осадок при прибавлении К2С03 к кислым растворам Am(III) и Cm (III), затем полностью растворяются в избытке осадителя [138,221]. При пропускании электрического тока через раствор Am (III) в 10—50%-ном К2С03 к аноду мигрирует почти 100% америция [221], что говорит об образовании прочных

ео анионных комплексов. По данным Маркуса и сотр. [896], изучавших спектры светопоглощения растворов Am(III) в 0,12—6 М К2С03, в этих условиях образуется гидроксокомплекс америция состава Am (ОН) (СОз)а'-. Более точные данные о составе и прочности карбонатных комплексов трехвалентных ТПЭ пока отсутствуют. В аналогичных условиях трехвалентные РЗЭ образуют комплексные ионы вида М(С03)2~, М(С03)33~ и М(С03)45_ с константами устойчивости порядка 10"—10" [226, стр. 93].

Комплексообразование америция с фосфат-ионами исследовано в слабокислых растворах [9]. При концентрации фосфата до 0ЛМ и рН 2—4 обнаружен комплексный ион AmH2P042+ с константой устойчивости 49. Согласно предварительному сообщению Москвина [125], Am(III) и Cm(III) образуют в фосфатных растворах и другие комплексы с ионами Н2Р04_ вплоть до М(Н2Р04)4~. Им обнаружены также прочные комплексы кюрия с ионами Р043_ состава CmPOs0 и Cm(P04 ) 23-; константа устойчивости комплекса CmP04° (3-10") близка к константам устойчивости фосфатных комплексов РЗЭ, например GdP04° (1,1- Ю20, ц. = 0) [226, стр. 113].

Исследовано также комплексообразование Am (III) и Cm (III) с кольцевыми полифосфатами — триметафосфатом [57] и гексаме-тафосфатом [678]. В интервале рН 2—4 установлено существование комплексных ионов вида МР30»° и МНР3Ов+ с константами устойчивости порядка 10". В гексаметафосфатных растворах, по данным Марку [678], методом электрофореза на бумаге обнаружены комплексные ионы вида МРвОи3-, устойчивые в широком интервале рН (0,65 -5-11).

В ацетатных растворах при концентрации до 0,5 г-ион/л ацетат-ионов Am(III) и Cm(III) образуют комплексные ионы вида ML2+ и ML2+ [113, 500, 502] и, возможно, ML3° [500]. Исследование сорбции Am(III) на анионите из ацетатных растворов с концентрацией до 1 М показало, что отрицательно заряженные ацетатные комплексы, видимо, не образуются [500]. Однако Москвин [125] нашел в ацетатных растворах америция анионные комплексы с четырьмя, пятью и шестью лигандами (подробности этого исследования пока не опубликованы). Константы устойчивости комплексов с одним анионом близки к 102, с двумя — к —(1 4-5) -10s. Устойчивость комплекса кюрия CmL2+ выше устойчивости комплекса америция, что согласуется с меньшим ионным радиусом Cm(III); однако редкоземельный аналог америция — европий образует менее устойчивый комплекс, несмотря на меньший ионный радиус. Это, вероятпо, следует отнести за счет большей подвижности электронов 5/-оболочки америция но сравнению с 4/-элект-ронами европия [500].

Большое внимание было уделено изучению комплексообразо-ванвя Am(III) и Cm(III) с оксалат-ионами. Осаждение оксалатов часто используется для выделения макроколичеств ТПЭ из кислых растворов, при этом достигается некоторая очистка от трехвалентных РЗЭ [138, 157]. Поведение индикаторных количеств Am(III)

61

и Cm (III) в оксалатных растворах изучали методами ионного обмена [30, 107, 126, 260], экстракции [167, 168, 888, 891] и электромиграции [170]; кроме того, была исследована растворимость окса-латов америция и кюрия в растворах щавелевой кислоты и окса-лата калия [105,325]. Установлено, что в слабокислых растворах щавелевой кислоты (рН 1—4, концентрация оксалат-ионов до-0,05 М г-ион/л) образуется три вида комплексных ионов: МС204+, М(С204)2~ и М (С204)з3-, константы устойчивости которых, онреде^ ленные разными методами при ц, = 0,1—1,0, лежат в пределах 5-10'—1-10' (р\), 2-10s—3-1010 (В2) и 1-10"—2-Ю12 (Вз) соответственно. Вследствие этого растворимость оксалата америция при увеличении активности оксалат-ионов сначала уменьшается, а затем начинает увеличиваться (минимум соответствует ас,о,2~ — ^ Ю-' М) [105]. Изучение растворимости оксалата америция в растворах К2С204 показало, что комплексы с числом лигандов, большим трех, не образуются вплоть до концентрации 1,45 М К2С204 [105] в отличие от оксалатных комплексов Pu(III) [30, стр. 53]. Москвин и сотр. [126] методом ионного обмена обнаружили также комплексные ионы Am (III) с биоксалат-ионами — Ат(НС204)з° и Ат(НСг04)4~ с константами устойчивости 4,4-109 и 1-10", которые, но их данным, преобладают в интервале рН 0,7—1,6; это наблюдение, однако, не было подтверждено другими исследователями. Существенное различие между прочностью оксалатных комплексов Am(III), Cm(III) и их аналогов в ряду РЗЭ не обнаружено [226, стр. 177].

Комплексообразование трехвалентных

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит le maioliche blu/azzuro 15*15
курсы 1с бухгалтерия 8 москва
к холодильнику либхер cbnes 5067 модуль управления
магазин все для футбола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)