химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

строения [157, стр. 470].

Комплексообразование ионов трехвалентных трансшгутониевых элементов. В растворах, содержащих перхлорат-ионъц заметное

58

комплексообразование Am(III) и Cm(III), по-видимому, не происходит, на что указывает отсутствие изменений в спектрах свето-поглощения растворов этих элементов при значительном изменении концентрации перхлорат-ионов [221, 333]. Отмечено, однако, возрастание сорбции Am (III) катионитом из растворов НС104 при увеличении концентрации кислоты от 4 до 12 М [352]; это явление авторы связывают с образованием на смоле ионной пары Am(H20)*C104.

При исследовании комплексообразования америция, кюрия и калифорния с фторид-ионами методами растворимости [455] и экстракции [594] обнаружено присутствие комплексных ионов-вида MF2+, MF2+ и MF3° (последние два только для Am и Cm). Прочность комплексов с одним ионом F~ мало изменяется в ряду Am — Cf и близка к прочности фторидных комплексов лантана и церия [226, стр. 69]. Прочность комплекса CmF3°, по данным работы [455], значительно превышает прочность комплекса AmF3\

Комплексообразование Am(III) и Cm(III) с хлорид-ионами исследовалось методами ионного обмена на катионитах и аннони-тах [273а, 501, 684, 970], экстракции [806, 807, 888, 889], электромиграции [693], ЯМР [19] и спекгрофотометрии [4, 221, 690]. В растворах с концентрацией до 4 г-иоп/л CI- присутствуют комплексные ионы вида МС12+ и МС12+, прочность которых невелика (Bi ^ 1, В2 = 0,2—0,4). Следует отметить, что спектрофотометри-чески комплексообразование амерация с ионами С1~ обнаруживается только в концентрированных растворах HCI и LiCl [4, 690], и константы устойчивости, определенные этим методом, на несколько порядков ниже других. Маркус [684], исследуя анионо-обменную сорбцию и экстракцию Am(III) из растворов LiCl, нашел, что на анионите образуется комплекс АтС14~, а в экстраген-те (триоктиламин) — АтС163~. Анионные хлоридные комплексы америция обнаружены также Яковлевым и Косяковым [221] при исследовании электромиграции Am(III) в водном растворе 10 М НС1. Комплексообразование более тяжелых ТПЭ в хлоридных растворах не исследовалось, однако их поведение при элюировании концентрированными растворами НС1 и LiCl с катионитов и анио-питов ясно указывает на наличие комплексообразования, причем более сильного, чем у трехвалентных редкоземельных элементов [418, 568].

В концентрированном растворе LiBr отмечено образование очень непрочного комплекса америция с бромид-ионами состава АтВгг+ [690,896]; его константа устойчивости на порядок ниже константы устойчивости хлоридного комплекса Am(III), определенной тем же методом в тех же условиях.

При исследовании сорбции Am(III) и РЗЭ катионитом из растворов HCI, HBr, HI и НСЮ4 было качественно обнаружено слабое комплексообразование америция с иодид-ионами [352]. Авторы считают, что прочность комплексов трехвалентных РЗЭ и ТПЭ с этими лигандами убывает в ряду: С1~ > Br~ > J- > СЮ4". Изме59

рение спектров светопоглощения Аш(Ш) в растворах LiJ, ZnJ2 и MgJ2 также показало, что иодидные комплексы америция слабее бромидных [896].

В ряде работ исследовалось комплексообразование америция и других трехвалентных ТПЭ с нитрат-ионами. Установлено, что при концентрации до 1 г-ион/л N03- существуют комплексные ионы MNOs2+ (М —Am, Cm) [107, 273а, 357,807] и, возможно, Am(N03)2+ [273а]. Константы устойчивости этих комплексов в 1,5—2 раза больше констант устойчивости комплексов с С1--иона-ми. Старик и Гинзбург [165] методами электромиграции и катион-ного обмена нашли, что положительные нитратные комплексы Am(III) преобладают в растворах HN03 вплоть до концентрации 4 М, а в 4—16 М HN03 образуется нейтральный комплекс. В то же время изучение анионообменного поведения трехвалентных ТПЭ до эйнштейния включительно показало, что они хорошо сорбируются анионитами из 3—10 М растворов LiN03, образуя при этом, видимо, анионные комплексы [229,688,689]. Маркус [688] считает, что из ~4 М раствора LiNOs америций сорбируется анио-нитом в виде Am(N03)s2"".

Установлено, что Ат(Ш), Ст(Ш) и Cf(III) образуют комплексы различного состава с роданид-ионами [112, 354, 888, 892]. В 0,5—1 М растворах роданидов существуют комплексные ионы вида MSCN2+ (в основном) и M(SCN)2+, с константами устойчивости, равными соответственно 2 -f- 5 и 7,0. При более высокой концентрации роданид-ионов (до 5 г-ион/л) образуются нейтральные и отрицательно заряженные комплексы M(SCN)3I) и M(SCN)4_. В целом прочность роданидных комплексов ТПЭ значительно выше, чем у РЗЭ, что является основой метода разделения трехвалентных ТПЭ и РЗЭ на анионите с помощью раствора NH4SCN [374,938]. Качественно (по изменению спектра светопоглощения раствора) показано сильное комплексообразование Bk(III) в рода-нидном растворе [851].

Исследовано комплексообразование Am(III), Cm(III) и Cf (III) с сульфат-ионами [107, 260, 273а, 337, 770, 888, 890]. Даже в разбавленных растворах с концентрацией 0,1 г-ион/л SCU2- эти элементы образуют комплексные ионы вида MS04+ и M(S04)2- с константами устойчивост

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/rent278.html
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
установка музыки в салоне красоты
как помогать больным детям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)