химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

час в 3 М HN03).

Радиолитическое восстановление пяти- и шестивалентного америция в присутствии персульфат-ионов. Исследована [59] устойчивость Am(VI) и Am(V) в разбавленных (0,1—0,2 М) азотнокислых растворах, содержащих окислитель (персульфат-ионы) и значительные количества другого а-излучагеля — 2ИСт. Исследование проводилось при удельной а-активности раствора, равной 68—

710 кюри/л, что превосходило собственную а-актавность г"Аш, концентрация которого составляла (2,2—4,7) • 10~3 Л/, в 15—350 раз. Установлено, что в этих условиях скорость восстановления Am (VI) до Am(V) не зависит от концентрации америция, а является функцией только мощности дозы и концентрации ионов S2082~:4,0-10-2s [SsOf \)-Cf,

где t — время, мин.; 3f — мощность дозы, эв/л-мищ (температура 18° С). Например, при начальной концентрации Am(VI) 3-10~3 М и мощности дозы 4-10" эв/л-лшн время полного восстановления Am(VI) до Am(V) составляет 20 мин. в 0,2М (NH4)2S208 и 100 мин. в 1 Ж (NH4)2S208.

?lgПосле того как Am (VI) полностью восстааовился до Am(V), начинается следующий процесс — восстановление Am (V) до Am(III). Пятивалентный америций восстанавливается значительно медленнее шестивалентного, и скорость его восстановления уменьшается со временем. Изменение концентрации Am(V) со временем определяется следующим уравнением:

[Am]o

[Am (V)]

[Am (V)] + 1,75-lO"2 [S208]o-e= [Am],- (0,6.10-M^ + 8,6.10-19,Я)?

(индекс «0» обозначает концентрацию в начальный момент времени). При мощности дозы 6,8-1021 эв/л-мин и концентрации S20s2--ионов, равной 0,28 М, Am(V) восстанавливается за 70 мин. на 50%, за 100 мин.- на 70%.

Самовосстановление четырехвалентных америция, кюрия и берклия. Эспри и Пеннемен [253, 254], получившие Am (IV) в 13 А/ растворе NH4F, наблюдали постепенное выпадение осадка AmF3 из этого раствора под действием а-излучения 2"Ат. Они установили, что скорость самовосстановления Am (IV) составляет примерно 4% в час, т. е. того же порядка, что и скорость самовосстановления Am(V) и Am(VI). Зайцев и сотр. [63] указывают, что при растворении Am02 в H2S04 образующиеся в растворе поны Am(IV) частично восстанавливаются, причем при малых кпслот-ностях (до 1 М) это восстановление следует целиком отпестп за счет радиолиза. Вероятность реакции восстановления (по сравнению с идущей параллельно реакцией диспропорционирования) увеличивается с 4% в 0,5 М H2S04 до 64% в 6 М HzS04. Кинен [602] сообщает о быстром самовосстановлении Cm(IV) в 15 М растворе CsF. При работе с z"Cm (его удельная а-актнвность 1,8-10" расп/мин-мг) скорость самовосстановления составляет 1,3% в 1 мин. при 10° С, а при 25° С весь Cm (IV) восстанавливается до Cm (III) за 20 мин. Наблюдалось также самовосстановление Bk(IV) в 5 М НСЮ4 при концентрации 2ieBk, достигавшей 3,6• 10 3 М [513]. Период полувосстанопления Bk(IV) в этой среде равен 2,8 час.

Радиолитическое разрушение компонентов раствора. При работе с макроколичествами ТПЭ становятся заметными реакции радиолиза различных реагентов, имеющихся в растворе, что может существенно осложнить проведение аналитических п других операций. В первую очередь радиолиз самой воды, сопровождающийся образованием газовых пузырей, сильно снижает точность спектрофотометрических измерений. Так, при изучении спектра светопоглощения 0,016 М раствора Cf (III) в 1 М DCI04 (работа проводилась со смесью изотопов 80% 252Cf + 20% 25*Ci) невозможно было вести опыт более 2 мин. и измерять спектр в области выше 1000 А [380]. В растворах LiCl и LiBr под действием а-излучения 2UAm отмечено образование элементарных хлора и брома [897]. По сообщению Кинена [603], в растворе, содержавшем несколько миллиграммов z"Cm, происходило сильное разрушение роданида аммония с образованием элементарной серы, в результате чего оказалось невозможным проведение очистки кюрия (элюирование раствором роданида аммония с анионита). При осаждении из раствора оксалатов америция и кюрия (2"Ат и 242Ст) наблюдается их постепенное разрушение с переходом в карбонаты [48, 106]. Отмечено также восстановление перхлорат-ионов в концентрированных растворах НСЮ4, содержащих 2UAm [138, стр. 23].

В работе [60] подробно исследовалась кинетика разложения персульфат-ионов под действием а-излучения 2'2Ст. Исследование проводилось в воде, в 0,2 и 0,4 М HN03 при 18° С и удельной а-ак-ТИВНОСТИ раствора, равной 280 и 1650 кюри/л. Показано, что скорость разложения ионов S2Os2_ определяется уравнением реакции первого порядка:

d [SsO*-]

ЗГ—*4S,O;t.

53

константа скорости к1 этой реакции зависит от кислотности раствора и от мощности дозы 3 следующим образом:

Н,0 НгО 0,2Jf HNOs 0,4MHNOs

СГ, кюри1л 280 1650 280 280

А.1,лвн-1 8,5-10-5 5,3-10-* 1,6.10"* 2,4-10-1

При мощности дозы 280 кюри/л за 4 часа концентрация ионов S2 0 82- уменьшается в воде с 0,05 до 0,04 М, а в 0,4 М HNCb — с 0,05 до"0,028 М. Так как персульфат-ионы подвержены также термическому разложению, в общем случае константа скорости реакции разложения ионов S2082- в воде выражается уравнением:

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
картинки букет невесты розовый
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы просто. ру - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул golf
склад для хранения личных вещей осква

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)