химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

, в целом она описывается следующим уравнением [64,370]:

ЗАтО* + 4Н+ = 2AmO|r + Аш3+ + 2ШО.

Кинетика этой реакции подробно исследована (см. стр. 48). Скорость реакции диспропорционирования сильно зависит от кислотности раствора (так, она увеличивается в 450 раз при возрастании концентрации НСЮ4 с 3 до 8 М) и от природы кислоты (наименьшая скорость диспропорционирования—в HClOi, наибольшая—в H2SO4) [370]. Пока нет достоверных сведений о существовании других трансплутониевых элементов в пятивалентном состоянии. Поскольку у пятивалентного калифорния должна быть устойчивая электронная конфигурация 5f, высказано предположение о возможной стабильности Ci(V) [157, стр. 445]. Опыты по анодному окислению микрограммовых количеств Cf (III) в 0,25 М H2SO4 и в растворе Na2C03 показали, что при этом действительно' наблюдается переход Cf (III) в неустойчивое высшее состояние окисления, возможно Cf(V) [833].

Состояние окисления +6. Как п в пятивалентном состоянии, шестивалентный америций существует в растворе в виде оксигени-рованного иона Am022+. Потенциал ионной пары Am (VI) / Am (III) в кислом растворе равен 1,69 в [507]; потенциал пары Am (VI) / /Am(V) составляет 1,60 в [790]. Описано много способов окисления Am(III) до шестивалентного состояния. В азотно- и хлор-нокислых растворах Am(III) окисляется до Am(Vl) при действии персульфата аммония [131, 138, 255, 258, 733, 742, 969], пер-ксенага натрия [552], четырехвалентного церия [258]; йодной кислотой и озоном [969], а также электролитически [258, 507] Am(III) окисляется неполностью. Окисление индикаторных количеств Am(III) персульфатом аммония обычно проводят в 0,05— 0,2 М растворе HN03 (при более высокой кислотности окисление неполное) при концентрации (NHS) 2S208 более 0,005 М и в присутствии ионов Ag+ (0,05 мл 10%-ного раствора AgN03 на 1 мл раствора америция). Для полного (>99%) окисления америция достаточно нагревание до 85—100° С в течение 5—10 мин. [733]. Как индикаторные [742], гак и весовые [131,138] количества

44

45

америция полностью окисляются до Am(VI) персульфатом аммония в 0,03—0,1 М растворе HNOa и без ионов Ag+. Так, например, при нагревании раствора, содержащего 0,5 г Ат/л, 0,1 М HN03 и 0,2 М (NH4)2S208, в течение 15—20 мин. при 85—95° С америций более чем на 99% переходит в Am (VI) [131]. Однако окисление индикаторных количеств америция персульфатом аммония в отсутствие ионов серебра протекает довольно медленно, и для полного окисления америция в этих условиях требуется обычно несколько часов. Очень быстро происходит окисление америция перксенатом натрия: при концентрации NaiXe06, равной 10 г1л (в присутствии Ag+), в 0,2 М растворе HN03 Am(IH) окисляется до Am(VI) на 99% за 30 сек. [552].

Трехвалентный америций легко окисляется до Am(VI) озоном в щелочной среде [138,375,791]. Так, прп пропускании кислорода, содержащего 5% Os, через взвесь 5—10 мг Ат(ОН)3 в 5 мл 0,1 М NaHCOj в течение 1 часа америций полностью переходит в Am(VI) [375]. Удобный метод приготовления чистого раствора Am(VI) состоит в пропускании озона через взвесь Ат(ОН)а в воде в течение 1—2 час. при 20° С; затем прибавляют немного кислоты до растворения части осадка (рН не должен быть ниже 5) и продолжают окисление еще 1 час [791].

Окисление Am(V) до Am(VI) может быть осуществлено в кислой среде с помощью Co(IV) [255], озона и двухвалентного серебра (157, стр. 411), а также в растворе NaHCOs озоном и персульфатом натрия [375]. При окислении Am(V) в карбонатной среде существенную роль играет щелочной катион: в присутствии солей калия окисления Am(V) не происходит [375].

Шестивалентный америций, будучи сильным окислителем, легко восстанавливается многими восстановителями. В кислой среде восстановление идет, как правило (особенно при нагревании), до трехвалентного состояния. Так, при нагревании раствора Am(VI) в HN03 в присутствии 1,8 М Н202 до 85° С через 5 мин. америций полностью переходит в Am(III) [742]. Исключение составляют нитрит-, хлорид- и бромид-ионы, которые восстанавливают Am (VI) только до Am(V) [138, стр. 23]. Am(Vl) восстанавливается до Am(V) также при снижении кислотности раствора до <0,01 М [375,927] и при контакте кислого раствора Am(VI) с органическими веществами — экстрагентами или ионитами [131,507]. Am(VI) гораздо более устойчив в карбонатных средах. Хлорид- и бромид-ионы не восстанавливают Am(VI) в 0,1 М растворе NaHC03 даже при пагревании, а многие другие восстановители (гидразин, гидроксиламин, перекись водорода и т. д.) восстанавливают Am(VI) в этих условиях только до Am(V). Такой же эффект дает нагревание карбонатного раствора Am (VI) в присутствии солей калия, а также нагревание более концентрированного по карбонату раствора (например нагревание до 90° С раствора Am(VI) в 2 М Na2C03 в течение 30—60 мин. приводит к образованию Am(V) [375]).

4ti

Вопрос о существовании шестивалентного кюрия в настоящее время остается до конца не выясненным. Первые опыты по окислению кюрия показали, что в тех условиях, когда америций окисляется до пяти- или ш

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стакан glencairn купить в москве
купить смеситель в москве
крепеж тв на стену
металлический шкаф шрм-11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)