химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ммония. Раствор Am(IV) получен также при электролизе раствора Am(III) в 12Д/Н3Р04 [1000а].

Четырехвалентный кюрий был получен только в концентрированном фторидном растворе [602]. Попытки получения Ст(ОН)4 окислением Ст(ОН)3 не дали положительных результатов, и для получения раствора Cm (IV) был взят твердый CmF4, который растворяли в растворах фторидов аммония и цезия. При взаимодействии с фторидом аммония кюрий немедленно восстанавливался до Cm(IlI); в случае CsF (15 М) при 0° С образовывался раствор желтого цвета, спектр светопоглощения которого был похож на спектр CmF4 (см. рис. 38, стр. 149). Cm(IV) в растворе CsF очень нестоек и быстро восстанавливается до Cm(III). Потенциал пары Cm (IV) / Cm(III) в кислом растворе оценили в 3,25 в [717]. Имеются указания на возможность анодного окисления Cm(III) до Cm(IV) [517].

Берклий является единственным трансплутониевым элементом, у которого состояние окисления +4 настолько устойчиво, что может быть использовано при аналитических операциях. Возможность окисления берклия до Bk(IV) была установлена уже при первом выделении берклия [944]; потенциал пары Bk(IV)/Bk(III) оценили в 1,6 в [ 595 ]. Сравнение потенциалов napCe(IV) /Се(Ш) и Bk(IV) / Bk (III) в серной н азотной кислотах показало, что потенциал цериевой пары во всех случаях на 0,02—0,07 в выше потенциала бершшевой [767,977]. По данным работы [767], потенциал пары Bk(IV) /Вк(Ш) в 1 N H2S04 равен 1,42 в, в 0,5 N H2S04 он равен 1,44 в, а в 6 TV HN03 — 1,56 в. Окисление Bk(III)

43

до Bk(IV) осуществляется нагреванием с 0,2 И раствором Na2Cr207

в 1 N ШОз или H2S04 [738], с 1%-ным раствором NaBr03 в 1 N

ШОз [976], или на холоду в 8—10 N HN03 с помощью 0,1 М бромата натрия или калия [741,749], висмутата натрия [767], твердой двуокиси свинца [741] и в 4 /V HN03 действием 0,08 М Сг03

[851]. Из этих растворов Bk(IV) может быть проэкстрагирован

подходящим органическим растворителем или сорбирован на экстракционно-хроматографической колонке; устойчивость чистого

Bk(IV) в водном растворе пока не исследована. Четырехвалентный берклий легко восстанавливается до трехвалентного перекисью

водорода даже в концентрированных растворах азотной кислоты [567]. .

Элементы, следующие за берклием — калифорний, эйнштейний, фермий, менделевий, 102 и 103 — в состоянии окисления +4 не получены.

Состояние окисления +5. Америций является единственным из трансплутониевых элементов, который окисляется до пятивалентного состояния в водном растворе. При этом он, подобно урану, нептунию и плутонию, образует оксигенированный ион АтО=+. Потенциал пары Am(V) / Am(III) в кислом растворе равен 1,74 в [138,507], потенциал пары Am (V)/Am(IV) составляет 1,04 в [ 138, стр. 16 ]. Трехвалентный америций окисляется до пятивалентного при действии гипохлорита натрия (1 М) на раствор Am (III) в 4 М К2СОз (нагревание 1 час при 95° С) [989] или при действии озона на взвесь Ат(ОН)3 в 0,03 М растворе КНС03 [375] и на раствор Am(III) вЗ* К2С03 [138]; при этом образуются осадки двойных карбонатов америция и калия состава KsAm02(C03)3 и КАт02СОз, растворение которых в кислотах приводит к образованию ионов АтОг+. Пятивалентный америций, свободный от примеси неокислившегося Am(III), получается, если провести сначала окисление америция до шесгивалентного состояния, а затем восстановить его до Am(V). Например, при пропускании озона через раствор Am(III) в 2 М Na2C03 в течение 1 часа при комнатной температуре получается раствор Am (VI), а при нагревании этого раствора до 90° С в течение 30—60 мин. выпадает осадок двойного карбоната пятивалентного америция [375]. Am (VI) в карбонатном растворе восстанавливается до Am(V) многими восстано- ? вителями (иодид-, нитрит-, роданид- и оксалат-ионами, перекисью водорода, гидроксиламином, гидразином), а также солями калия, например КСЮ4 [375]. Аналогичным приемом можно получить пятивалентный америций и в кислой среде, если сначала окислить Am(III) до Am(VI) (например персульфатом аммония, см. стр. 45), а затем восстановить Am (VI) до Am(V) подходящим восстановителем. Мур [742] считает, что при окислении Am(III) в 0,01—0,05 М HN03 персульфатом аммония в отсутствие ионов серебра пятивалентный америций образуется без добавок восстановителя, возможно, в результате действия перекиси водорода, образующейся при разложении персульфат-ионов. Однако по другим данным [131,138], Am(VI) в этом растворе довольно устойчив, но после контакта с экстратентом или ионигом полностью переходит в Am(V) [131,507]. Вероятно, и в работе [742] восстановление Am(VI) до Am(V) происходило в результате контакта с органической фазой, так как после окисления раствор америция пропускали через колонку с ди-(2-этилгексил) фосфорной кислотой. Am(VI) в кислой среде восстанавливается до Am(V) также хлорид- и бромид-ионами [157, стр. 405], и при снижении кислотности до рН 4,8—5,2 — путем введения ацетатного буфера [927].

Пятивалентный америций в кислой среде неустойчив п диспро-порционирует на Ат(Ш) и Am(VI) [258]. Механизм реакции довольно сложен

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табурет мишельи
где получить образование кадровика
посуда зиллингер производитель
De Dietrich GT 530 17

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)