химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ть 11 мл/см2-мип; 23-24° С

306

307

смеся америция и кюрия, содержащей 3,0 мг г42Ст и 1,4 мг г"Ат с общей а-активностью около 10 кюри, было проведено на колонке размером 8X140 мм. В результате разделения в первой фракции объемом около 40 мл было выделено 99% кюрия, содержащего 0,3% америция [561].

Исследована возможность разделения многих элементов, в том числе америция и плутония, в системе тефлон — три-н. октиламин — соляная кислота [724, 725]. При пропускании через колонку (2,8X80 мм) 4 М раствора HG1, содержащего разделяемые элементы, америций проходит, не сорбируясь, и полностью вымывается 15 мл этого раствора. Шестивалентный плутоний в этих условиях количественно остается в колонке и может быть десорбирован затем 20 мл 0,1 М НС1.

В работе [840] показано, что на колонке, содержащей три-лауриламин в качестве неподвижной фазы, возможно отделение америция от большей части редкоземельных элементов.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Электрохимические методы не нашли широкого применения для разделения ТПЭ. Эти методы, как уже отмечалось в гл. III, используются для катодного выделения ТПЭ, и в особенности америция и кюрия, из растворов различного состава с целью приготовления препаратов для радиометрических измерений. При этом в некоторых случаях достигается отделение ТПЭ от ряда элементов-примесей. Например, электролиз на ртутном катоде является эффективным методом выделения из раствора америция таких примесей, как Сг, Си, Fe, Мп, Pb, Sn и Zn. Америций в этих условиях почти количественно остается в водном растворе [556].

В работе Хандлея и Купера [526] показано, что при электролитическом осаждении кюрия из среды диметилсульфоксида при плотности тока 15 ма/смг достигается эффективное отделение от америция, который предварительно окисляется до шестивалентного состояния персульфатом аммония в присутствии серебра [733] и при электролизе остается в растворе.

Самарцева [153] предложила метод разделения индикаторных количеств америция и кюрия, основанный на селективной сорбции платиной. В азотнокислых растворах количественная сорбция кюрия происходит в интервале рН 4—6. В присутствии Ю-1 М лантана максимум сорбции кюрия смещается в область рН 6—7. При этой же концентрации лантана при рН 3 америций сорбируется платиной на 100 %, тогда как сорбция кюрия в этих условиях не превышает 1—2%, что и создает предпосылки для разделения этих элементов.

При электролизе на ртутном катоде и при экстракции жидкой амальгамой ТПЭ ведут себя различно, и некоторые из них, подобно самарию, европию и иттербию, способны переходить в амальгаму. В работе Буиссьера и Легуа [304] впервые было показано, что калифорний в отличие от плутония, америция и кюрия переходит практически количественно (при 0° С в атмосфере водорода) из раствора цитрата лития с рН 2,6—6,5 в жидкую амальгаму, содержащую 0,027% лития. Эти данные были затем подтверждены в опытах по изучению кинетики амальгамирования некоторых ТПЭ [409].

Систематическое изучение способности ТПЭ переходить в амальгаму было проведено в работах Малы и сотр. [667—671]. Авторы установили, что элементы от калифорния до менделевия включительно способны на воздухе при обычной температуре выделяться из раствора ацетата натрия с рН 5—7 на ртутном катоде при электролизе, проходящем при напряжении 5 в и токе 20—25 ма/смг, или переходить при встряхивании в амальгаму натрия, содержащую 4 г-экв Na. В этих же условиях выход Pu, Am, Cm и Bk не превышает 10% от выхода калифорния. Если принять выход калифорния за единицу, то степень перехода других ТПЭ в амальгаму может быть охарактеризована так называемым калифорниевым числом, т. е. выходом данного элемента по отношению к выходу калифорния. Калифорниевые числа для всех актинидных и редкоземельных элементов приведены на рис. 105.

Различие в поведении ТПЭ при электролизе на ртутном катоде и при экстракции жидкой амальгамой с успехом было использовано для разделения индикаторных количеств 2S°Fm и 25eMd [671] и смеси 253Es, a53Fm и 2SeMd [669]. После 35 мин. электролиза при плотности тока 5 ма/смг из цитратно-ацетатного раствора в присутствии ~1 лг урана в ртуть перешло около 0,8 % эйнштейния, 4% фермия и 90% меделевия от их исходного содержания, т. е. за одну операцию коэффициент очистки менделевия от эйнштейния составил более 100, а от фермия — около 30 [669].

Гайсинский и Плюше [520] исследовали анодное осаждение индикаторных количеств кюрия. Ив азотнокислых растворов с концентрацией HN03 около 10"s М при потенциале анода 1,35— 1,75 в (относительно водородного электрода) на аноде из плати308

309Рис. 106. Разделение Am(III), Ac(III), РЬ(П) и Th (IV) методом электрофореза на бумаге в 0,7 М растворе а-оксиизомасляной кислоты с рН 2,1 [261]

Продолжительность электролиза 45 мин.; падение напряжения 90 в/см

при градиенте потенциала 90 в/см; оптимальная продолжительность электрофореза 45 мин. (рис. 106). Для разделения америция и кюрия лучше использовать 2 М раствор а-оксиизомасляной кислоты с рН 2,0 (рис. 107); продолжительность разделен

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальные хранение
Ingersoll IN1712PI
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - 803200-B21 в Москве и с доставкой по городам России.
воздухонагреватель водяной wh 60-30/2 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)