химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

удаления окислителя. Десорбцию берклия осуществляли смесью 9 М HN03 — 1 М Н202. При пропускании ~ 2,5 объемов (по отношению к свободному объему колонки) десорбируется более 99,5% берклия.

304

305

Гавриловым и сотр. [483] описан метод разделения тяжелых трансплутониевых элементов на колонке 2,5X10 мм с силикаге-лем, насыщенным 1,5 М раствором Д2ЭГФК п толуоле. При использовании в качестве подвижной фазы 1,02 М НС1 калифорний {v = 2,7 vc) может быть отделен от фермия (i> = 4,3yc) и от менделевия (у = 10—13 vc).

Методом экстракционной хроматографии с помощью Д2ЭГФК успешно решается одна из наиболее трудных задач в химии трансплутониевых элементов — отделение берклия от преобладающих количеств церия. Кои и Воден [642] провели отделение индикаторных количеств "'Bk от 2 мг церия на колонке высотой 150 мм и диаметром 4 мм, наполненной гидрофобизированным кизельгуром с сорбированной на нем Д2ЭГФК. Сорбцию элементов проводили из минимального объема 0,1 М НС1. При пропускании через колонку 0,3 М НС1 при 87° С в первую очередь вымывается церий, тогда как берклий в этих условиях количественно остается на колонке и вымывается лишь большим объемом этого раствора (рис. 102). На практике берклий после вымывания церия лучше десорбпровать небольшим объемом 1 М НС1.

Предложен аналогичный метод разделения берклия и церия в азотнокислых растворах [747]. Сорбцию элементов в этом случае проводили из 0,2 мл 0,1 М HN03 в колонке 5X70 мм с порошком тефлона, насыщенным 0,5 М раствором Д2ЭГФК в гептане. Церий вымывали 5 мл 0,15 М HNO., (5—6 капель в 1 мин.). Десорбцию берклия осуществляли 5 мл 4 М HNOj.

Наряду с ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой в качестве стационарной фазы при разделении ТПЭ в некоторых случаях используется 2-этилгексилфенилфосфоновая кислота (2 ЭГФФсК). Например, описан эффективный метод отделения калифорния от превосходящих количеств америция на колонке высотой 10 см и диаметром 0,15 смг, наполненной порошком из стекла с размером зерен 100—200 меш, насыщенным с 2ЭГФФсК [844]. Разделение элементов проводится в солянокислых растворах при 80° С. В первых 5 мл 9 М НС1 количественно вымывается америций, после чего 3 мл 6 М НС1 десорбируется калифорний.

Для группового отделения трансплутониевых элементов от редкоземельных в методе экстракционной хроматографии, также как и при экстракционном разделении этих элементов, широко используются соли четвертичных аммониевых оснований, например, аликват-336 (смесь хлоридов триоктил- и тридецилметил-аммония). В качестве подвижной фазы обычно применяют водные растворы роданида аммония. Эффективность отделения индикаторных количеств "'Am от макроколичеств некоторых редкоземельных элементов в системе тефлон — аликват-336 — роданид аммония иллюстрируют данные, приведенные на рис. 103.

В работе [274] описан быстрый метод отделения ?"Ат от редкоземельных элементов на колонке с цеолитом (80—120 меш), насыщенным 0,3 М раствором аликвата-336. Редкоземельные элементы вымываются в первых 10—12 мл раствора 0,02 М H2S04 — 1 М NH4SCN, который пропускается через колонку со скоростью 0,78 мл/см2-мин. Для десорбции америция используют раствор 0,02 М H2SO„ - 0,1 М NH4SCN.

Условия отделения америция от редкоземельных элементов в азотнокислых растворах и в растворах LiNCh на колонке с тефлоном, пмпрегнированным аликватом-336, исследованы в работе [935].

Хорвиц и сотр. [563] с успехом использовали метод экстракционной хроматографии с применением аликвата-336 в качестве неподвижной фазы для разделения микрограммовых количеств калифорния и эйнштейния в растворах LiNOj (см. рис. 22, стр. 134).

В другой работе этих же авторов [562] показана возможность эффективного и быстрого разделения индикаторных количеств америция и кюрия. Разделение проводили на колонке (2,8 X X100 мм) с диатомитом, содержащим 0,3 ? 10~3 М аликвата-336 на 1 г сорбента. Перед работой колонку промывали вначале 5 объемами (имеется в виду свободный объем колонки) 1 М HNCb, затем 2 объемами раствора 8 М LiNOa — 0,01 М HNOj, после чего в ее верхнюю часть вводили разделяемую смесь Am(III) и Cm(III) в минимальном объеме раствора 3 М L1NO3 — 0,01 М HNO3. Элюирование проводили при комнатной температуре раствором 3,5 U LiN03 —0,01 М HNOj со скоростью 1,1 мл/см2-мин. Эффективность разделения америция и кюрия данным методом иллюстрируют данные, приведенные на рис. 104.

Разработанный метод был использован для выделения миллиграммовых количеств 212Ст высокой степени чистоты. Разделение

ff,5/VNH,SCN

1 A Am

_ La

Eu

1Ш Л lu

Jl\V/(, \.I

10 3D

Объем, мл

? алш;ват-336 на порошке тефлона; скоРис. 103. Отделение индикаторных количеств а41Ат от редкоземельных элементов (0,5 мг каждого) методом экстракционной хроматографии [564J

Колонка 0,34 см2 х 3,6 см; неподвижная фаза -рость 0,2 мл/см мии

Рис. 104. Разделение Am(IU) и Cm(III) методом экстракционной хроматографии [562)

Колонка 2,8 х 100 лш; неподвижная фаза — аликват-336 на порошке диатомита; подвижная фаза — раотвор 3,5 М LiNOj —10-* М HNO,; скорос

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
конфликт из.за отпуска
ремонт катализатора skoda
столики для нетбуков
trs-021

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)