химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

имеет гексагональную структуру плотной упаковки, аналогичную структурам металлического америция и кюрия. При повышенной температуре существует модификация с кубической гранецентрированной сингонией, аналогичной модификации металлического америция, существующей при 600° С. Металлические радиусы в двух фазах берклия существенно различны.

Данные относительно получения других ТПЭ в металлическом состоянии отсутствуют. Вероятно, методы получения тяжелых ТПЭ не будут существенно отличаться от методов получения америция, кюрия и берклия.

Томпсон и Муга [176] отмечают, что давление паров металлов у трансплутопиевых элементов достаточно высоко, чтобы производить их испарение из расплавленного урана при температурах выше 1200° С. Например, калифорний, полученный при бомбардиров39

ке металлического урана ионами углерода, полностью испаряется и собирается на платиновых счетных дисках при нагревании урана до 1200° С в вакууме. Аналогично ведут себя эйнштейний и фермий.

ПОВЕДЕНИЕ ИОНОВ ТРАНСПЛУТОНИЕВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Трансплутониевые элементы могут существовать в водных растворах во всех возможных валентных состояниях от +2 до +6 (см. табл. 6, стр. 26), но в обычных условиях (при отсутствии сильных окислителей или восстановителей) большинство этих элементов находится в состоянии окисления +3. Поэтому поведение ионов вида MJ+ наиболее исследовано, при этом выявлено большое сходство между трехвалентными ТПЭ и РЗЭ. В частности, подробно изучено комплексообразование ионов трехвалентных ТПЭ с большим количеством неорганических и органических анионов.

Из других валентных состояний ТПЭ, известных в водных растворах, наибольшее значение для аналитической ХИМИИ (после состояния +3) имеют пяти- и шестивалентное состояние у америция и четырехвалентное у берклия. Известно несколько методов получения элементов в этих валентных состояниях, исследована устойчивость последних и кинетика некоторых окислительно-восстановительных реакций. Однако другие данные, характеризующие поведение высших валентных форм элементов в водных растворах (гидролиз, комплексообразование и т. д.), практически отсутствуют.

Методы получения и устойчивость различных валентных состояний трансплутониевых элементов

Состояния окисления +2. Америций, кюрий и берклий не получены в водном растворе в двухвалентном состоянии. Мясоедов и Мюзика [768] наблюдали восстановление Ат3+ до Ат2+ на капающем ртутном катоде в неводной среде (ацетонитриле) и определили потенциал пары Ams+/ Am2+ в этом растворе, равный —1,4 в. Потенциал пары Ага3+ / Ат2+ в водном растворе оценен ими величиной —2,2 е. По другим данным [782], этот потенциал равен —2,6 в. Авторы последней работы теоретически оценили также потенциалы пар Cm3+/Cm2+ (—5,0 в) и Bk3+/Bk2+ (—3,4 в).

Делались попытки получения двухвалентного калифорния, хотя потенциал пары Cf3+ / Cf2+ довольно высок и составляет

— 1,9 -. 2,0 в [782]. Коэн и сотр. [367] восстанавливали CfCL водородом при 450—500° С, затем растворяли в воде и проводили

осаждение сульфата европия (II). При этом соосаждение калифорния достигало 80—85% по сравнению с соосаждением кюрия и гадолиния (20— 30%)? Аналогичный результат был получен и при

восстановлении Cf (III) в водном растворе двухвалентным европием. Однако в дальнейшем Фрид и Коэн [471] показали, что эти данные не могут служить доказательством существования Cf(II), так как при определенных условиях с сульфатом бария, изоморфным с EuSOi, соосаждаются и трехвалентные элементы [Cm(III) и Cf (III) ]. Опыты этих авторов по экстракции калифорния в присутствии Eu (II) не подтвердили факт восстановления Cf (III) до Cf (II) европием. Также дала отрицательный результат попытка полярографического восстановления Cf (III) в ОД М растворе NH4C1 [516]. С другой стороны, Малы [670], изучая экстракцию ТПЭ амальгамой натрия из раствора ацетата натрия, пришел к выводу, что калифорний, а также эйнштейний и фермий могут существовать в двухвалентном состоянии, причем в водном растворе двухвалентные ионы этих элементов должны быть стабильнее иона Sm(II). Аналогичное заключение было сделано при изучении скорости амальгамирования Am(III), Cm(III), Bk(III) и Cf (III) в растворах цитрата лития и сравнении этих результатов с поведением РЗЭ в аналогичных условиях [408, 409]. В этих опытах отмечено резкое отличие поведения калифорния от более легких ТПЭ и сходство его с поведением самария. Потенциалы пар Es (III) / Es (II) и Frn(III)/Frn(II) оценены соответственно —1,6 в и—1,3 в [782].

Более определенные доказательства имеются в пользу существования двухвалентного менделевия. Методами соосаждения и экстракции показано, что Md (III) восстанавливается до Md(II) цинком

и амальгамой цинка, ионами Сгг+, Еи2+ и V2+ [570, 669], Yb2+

[669], амальгамой натрия [669, 671] и не восстанавливается трехвалентным титаном [669]. Для потенциала пары Md (III) /Md(II)

приводится величина — 0,1-5 0,2 в [570, 669].

Еще более устойчивым является двухвалентное состояние элемента 102. Как установлено Малы и с

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
увольнения по медицинским показаниям
красные контактные линзы цена
микроавтобус с водителем в аренду
samsung rl-50 rqers цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)