химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

У1

5 « 25

Обьем, мп

Рис. 100. Разделение Am(V), Cm(III) и С?(Ш) методом экстракционной хроматографии [742] Колонка 5x70 мм; неподвижная фаза —1 М Д2ЭГФК в гептане на порошке тефлон-6 (60—70 меш); скорость 5—6 »»/»»«; 23° С

303

соляной кислоты с изменяющейся концентрацией кислоты от 0,15 добЛГ

Более эффективное разделение америция и кюрия экстрак-ционно-хроматографическим методом достигается в случае, если америций находится в высших валентных состояниях. Так, Муром [742] предложен метод отделения америция от кюрия и калифорния, основанный на слабой сорбируемости Am(V) из 0,1 М HN03 порошком тефлона, насыщенным 1 М раствором Д2ЭГФК в гептане. В этих условиях америций вымывается, тогда как кюрий и калифорний количественно задерживаются сорбентом и могут быть десорбированы затем растворами 0,3 и 4 М HNOs соответственно. Эффективность разделения этих элементов характеризуют данные, приведенные на рис. 100. Коэффициент очистки америция от кюрия составляет 2,8 • 10s. Подробная методика разделения приведена на стр. 114.

В других работах Хыолет [566, 567] сообщил о методе разделения америция и кюрия, основанном на том, что америций, будучи предварительно окисленным до шестивалентного состояния, в большей степени сорбируется силикагелем, насыщенным 0,2 U раствором Д2ЭГФК в гептане, чем трехвалентный кюрий. После разделения в первой фракции, содержащей 99,9% кюрия, обнаружено ~7% америция, а во второй фракции — ~92% америция с содержанием кюрия менее 0,1%. Методика разделения состоит в следующем.

Порцию анализируемого раствора 241Аш и 244Ст объемом 5 мкл добавляют в 0,25 мл раствора 0,1 М HNOS — 0,1 М (NHI)SS2OG, содержащего незначительные количества нитрата серебра. Для окисления америция до шестивалентного состояния раствор нагревают при 86° С в течение 25 мин. За 3 мин. до окончания нагревания в раствор добавляют еще 4 мг (NHI)2S208. После нагревания раствор в течение 3—4 мин. охлаждают на ледяной бане и сразу же переносят в колонку.

Свежеприготовленную колонку с внутренним диаметром 3,5 мм, заполненную силикагелем, насыщенным 0,2 И раствором Д2ЭГФК в ксилоле, перед использованием промывают раствором 0,1 М HNOS — 0,1 М (NH4) 2S2O8. Затем через колонку пропускают раствор, содержащий окисленный америций и кюрий, порциями по 0,3—0,5 мл со скоростью 0,6 см/мин, и промывают ее небольшим объемом раствора 0,1 М HNO3 — 0,1 М (NH4)2S2OS. В первую очередь вымывается Cm(III). Для десорбции Am(VI) колонку промывают растворами вначале 0,001 М и затем 1 М HNOS со скоростью 0,08 см/мин.

Значительный интерес представляют результаты, полученные при применении метода экстракционной хроматографии с использованием Д2ЭГФК в качестве неподвижной фазы для разделения транскюриевых элементов, например Cf и Cm, Es и Fm (см. стр. 132 и 136).

В работе [643] описан метод отделения берклия и калифорния от америция и кюрия с использованием в качестве элюента соляной кислоты. Как видно из данных рис. 101, Am (III) и Cm(III) вымываются в одной фракции, тогда как разделение Bk (III) и Cf (III) происходит достаточно четко и они могут быть выделены в радиохимически чистом состоянии.

Колонка 4 х 80 мм; неподвижная фаза — Д2ЭГФК на порошке диатомита; подвижная фаза — 0,5 М НС1; скорость 1 кап/45 сек; 87° С

Рис. 102. Отделение индикаторных количеств Bk(III) от 2 мг Се(Ш) методом экстракционной хроматографии [642]

Колонка 4 X 150 JWJK; неподвижная фаза — Д2ЭГФК на порошке кизельгура; подвижная фаза — 0,3 М НС1; скорость 1 коп/45 сек; 87* С

В качестве сорбента использовали кизельгур с размером зерен 200— 240 меш, насыщенный с Д2ЭГФК. Для этого 2 мл Д2ЭГФК разбавляли до 15 мл хлороформом и смешивали с 17 г кизельгура, предварительно гвдро-фобизированного парами диметилдихлорсилана в эксикаторе в течение нескольких дней. Смесь перемешивали на воздухе для удаления основной части СН3С1, а последние капли растворителя удаляли нагреванием при 50° С После охлаждения к 1 а обработанного кизельгура добавляли 20 мл 1,5 М НС1 и смесь нагревалась почти до кипения. Приготовленным таким образом кизелы уром заполняли под небольшим давлением стеклянные колонки размером 4 X 100 мм. Разделение элементов проводили при 85° С элюированием 0,5 М раствором НС1 со скоростью 1 капля в 45 сек.

В работах [641, 644] показана возможность применения метода экстракционной хроматографии для выделения 200 мг кюрия и микрограммовых количеств берклия и калифорния из образца 211Ат (2,5 г) после длительного облучения в реакторе потоком нейтронов большой плотности.

Берклий может быть отделен от других трансплутониевых и осколочных элементов, кроме церия, в системе силикагель — Д2ЭГФК — азотная кислота с предварительным переведением в четырехвалентное состояние [566, 567]. Окисление берклия проводили при комнатной температуре в растворе 10 М HN03 — 0,2 М КВгО». После этого смесь пропускали через колонку с силикагелем, насыщенным раствором 0,2—1 М Д2ЭГФК в гептане, и затем колонку промывали раствором 10 М HNOs — 0,2 М КВгОз и раствором 10 ЛГ HNOs для

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
HP EliteDisplay E242
создание входных групп и вывесок для ресторанов
купить склеральные линзы в спб не дорого
наматрасники непромокаемые райтон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)