химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

0"2 —300

? вычислены нами из результатов работы [719].

распределения различных элементов и факторы разделения этих элементов и Am(III). Из таблицы видно, что, хотя факторы разделения Ат(Ш) и Pu(IV), Np(IV) и др. достаточно велики, применять эту систему для отделения Am(III) вряд ли целесообразно, так как абсолютные значения коэффициентов распределения плутония, нептуния, урана и других элементов слишком малы.

Коэли и сотр. [638] исследовали экстракцию америция трибу-тилфосфином. При экстракции из 0,1—3 М растворов HNO3, содержащих 1,73 Ш Al(NOa)s, 10%-ным раствором трибутилфос-фина в до декане коэффициенты распределения Am (III) очень малы: от Ю-2 до Ю-1.

В табл. 92 приведены коэффициенты распределения Am(III) и Еи(Ш) в системах LINO3 — трибутилфосфин в додекане.

Из таблицы видно, что с увеличением концентрации соли коэффициенты распределения америция и европия возрастают;

299

фактор их разделения невелик и практически не зависит от концентрации LiN03.

Было предложено [625] экстрагировать Am(III) из растворов различных минеральных кислот и солей растворами динонилна-фталинсульфоновой кислоты (ДННСК) или ее солей, которые авторы работ [625] рассматривают как жидкие катионообменники. Данные по экстракции америция в этих системах приведены в табл. 93. Экстракция Am(III) из растворов НС1 падает с увеличением концентрации кислоты. Экстракция из растворов HN03

Таблица 93

0,45 0,19 0,97 0,69 0,33 0,12

Экстракция Ат(Ш) 0,005 М растворами ДННСК или ее солей в н. гексане из 1 Ж растворов кислот или солей [625]

Водная фаза Форма ДННСК D Водная фаза Форма ДННСК

LiClOi Li* 2,7 NH4C1 NH4+

NaClOj Na+ 2,0 HCI H+

NH4CIO4 NH4+ 1,7 LiNOs Li+

HClOj H+ 0,3 NaNOs Na+

LiCl Li+ 1,8 NH1NO3 NH.+

NaCl Na+ 1,0 HNOs H+

проходит через минимум при концентрации кислоты, равной ~ 1 Ш. При дальнейшем увеличении концентрации HNO3 наблюдается незначительный рост коэффициентов распределения. Факторы разделения Ат(Ш) и Eu(III) в этих системах очень малы.

Экстракционная хроматография

Одним из весьма перспективных и простых методов разделения близких по свойствам элементов, который находит в настоящее время все большее применение для отделения и в особенности для разделения ТПЭ, является распределительная (экстракционная) хроматография. В этом методе, удачно сочетающем достоинства экстракции и хроматографической техники, разделение основано на различии в распределении ионов между двумя несме-шивающимися жидкостями, одна из которых подвижна, а другая фиксирована на носителе.

При отделении и разделении ТПЭ органическая фаза, в качестве которой используются трибутилфосфат [13, 175, 447], алкилфосфорные кислоты, особенно ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота [326, 483, 559, 566, 567, 641-644, 742, 747, 936, 971], третичные амины [715, 716, 840] и четвертичные аммонийные соли [274, 561—564, 935, 989], обычно сорбируется на инертном носителе, наполняющем хроматографическую колонку. В качестве носителя применяется силиконизированный силикагель [13, 119, 175, 483, 566, 567], мелкозернистый тефлон [120, 564, 715, 716, 742, 747], кизельгур [326, 562, 641—643, 971], диатомит (инфузорная земля), [559, 561, 563], стекло [844] и др. Эти материалы способны прочно удерлшватб на своей поверхности органическую фазу, химически инертны и не сорбируют разделяемые ионы. После нанесения разделяемой смеси на колонку проводится вымывание отдельных элементов подходящим элюентом. При разделении ТПЭ в качестве элюирующих агентов используются растворы соляной [13, 326, 483, 559, 641—643, 715, 844, 936], азотной [13, 119, 175, 447, 559, 562, 566, 567, 742, 747, 840, 971] и хлорной [120] кислот или их солей [561, 563, 935, 989], а при групповом отделении от редкоземельных элементов растворы роданида аммония [274, 564].

Р о/

Размеры колонки (свободный объем Ус) и объем элюента v, необходимые для разделения двух или более элементов, могут быть рассчитаны, исходя из значений их коэффициентов распределения по уравнению

il + tf,

где vc — свободный объем колонки; К„ — коэффициент распределения; а, и а, — объемы неподвижной и подвижной фаз.

Разделение индикаторных количеств ТПЭ обычно проводят в небольших стеклянных колонках диаметром 2,8—5 мм и высотой столба сорбента 50—100 мм [559, 563, 742, 747]. Для разделения миллиграммовых количеств америция и кюрия использовалась колонка размером 8 X140 мм [ 561 ].

Для приготовления носителей и заполнения колонки существует несколько способов. Хорвиц и сотр. [562] пользовались следующим методом.

Кизельгур (200—400 меш) перед использованием высушивают при 100° С в течение 24 час. и помещают на одну неделю в эксикатор, заполненный парами дихлордиметилсилана. Затем гидрофобизированный кизельгур высушивают 1 час при 200° С для удаления паров дихлордиметилсилана. Приготовленный таким образом кизельгур (1 г) смешивают с раствором, содержащим 0,34 з технического аликвата-336 в 25 мл ацетона. Смесь перемешивают на воздухе при комнатной температуре, пока не улетит ацетон, и затем дважды

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты для бросания цвет айвори
ремонт компрессоров морозильных камер
Кликните, закажите с промокодом "Галактика" - 300 руб скидка - L3E65EA кредит онлайн в Москве и городах России.
клапан обратный клара 500х500 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)