химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

теме с ТБФ образуется соединение (М2ЭГФК)б-2 ТБФ] служит экстрагентом для америция:

М3+ (водн.) + 3 (№Х)6.2ТБФ (орг.) М [НцХв-2ТБФ)а (орг.) + ЗН* (водн.). (8)

(9)

Аддукт, образующийся на следующей ступени

(Н2Х)а-2ТБФ (орг.) + ТБФ (орг.) Д 3 (РЬХ)2- ТБФ (орг.),

не обладает экстракционными свойствами.

Когда растворителем (и донором одновременно) служит н.деканол (ДОН), М2ЭГФК — мономерна. Состав первого ад-дукта, образуемого реагентами —М2ЭГФК-ДОН. Экстракцию америция и образование второго аддукта можно описать следующими уравнениями:

(11)

М3+ (водн.) + 3(Н2Х).ДОН (орг.) я М [(НХ). ДОН]з (орг.) ЗН+ (водн.); (10)

(НаХ). ДОН (орг.) +- ДОН (орг.) «; (Н2Х)-2ДОН (орг.).

Реакции (9) и (11) служат причиной антагонистических эффектов, которые в этих системах выражены более сильно, чем в системах с диалкилфосфорными кислотами. Антагонистические эффекты при экстракции Am(III) усиливаются по мере перехода от н.деканола к ТБФ и к ТОФО: при концентрациях добавок 0,1 М величины Одшцш уменьшаются по сравнению с коэффициентами распределения для экстракции с одной М2ЭГФК в 1,7, 22 и 1000 раз соответственно [698].

Отмечено влияние растворителя на экстракцию америция смесью М2ЭГФК с н.деканолом, ТБФ и ТОФО [698]. Синергетический эффект вообще не проявляется при экстракции Am(III), когда в качестве растворителя используют толуол, и слабо проявляется, когда применяют циклогексан.

297

Из всего сказанного выше можно сделать вывод, что для количественного извлечения ТПЭ системы со смесями алкилфосфорных кислот с донорно-активными добавками не имеют заметных преимуществ перед системами без добавок.

В некоторых случаях, пспользуя подобные смеси реагентов, можно получить увеличение факторов разделения трехвалентных ТПЭ и других элементов.

Занген [1009] исследовал экстракцию Am(III) п Am(Vl) в системе Д2ЭГФК — ТБФ — СС14 — HN03 для установления возможности отделения Am(VI) от Cm(III), близкого по свойствам к Am(III). Было показано, что в системе 0,03 М Д2ЭГФК — 0,1 М ТБФ — ССЦ — 0,05 М HNO3 проявляется спнергетичеекпп эффект при экстракции Am(VI) и антагонистический — при экстракции Am(III) (см. рис. 99, кривые 3 и 4), вследствие чего фактор разделения увеличивается -~ в 10 раз по сравнению с фактором, получаемым в системах с одной Д2ЭГФК. В результате DAmi_\i)/DAm(ni) превышает ~ 10', что свидетельствует о перспективности этой системы для разделения америция и кюрия.

Иногда используют склонность М2ЭГФК образовывать аддук-ты с донорно-активными добавками для улучшения разделения элементов [801, 803, 806].

Для отделения кюрия от калифорния Пеппард и сотр. [803] предложили использовать экстракцию их из НС1 раствором Д2ЭГФК в толуоле. Накапливающаяся в результате гидролиза последней М2ЭГФК сильно уменьшает фактор разделения. Добавляя в систему три-2-этилгексилфосфат (Т2ЭГФ), можно связать М2ЭГФК и тем самым улучшить разделение. В системе 0,75 М Д2ЭГФК - 0,22 М Т2ЭГФ - толуол - 0,25 Ш НС] фактор разделения Cf(III) и Cm(III) составляет ~ 47 [803, 806].

Системы амины — триоктилфосфинокись. Экстракция ТПЭ этими смесями подробно не исследовалась.

Было обнаружено [576], что в системе трилауриламин — ТОФО — диэтилбензол — HNOa — L1NO3 при экстракции трехвалентных америция и кюрия проявляется синергетический эффект, имеющий наибольшую величину при соотношениях ТОФО: ТЛА, равных от 1 : 10 до 1: 100. Если водная фаза не содержит LiNOe, наблюдается только антагонистический эффект.

Подобные же смеси, (тридодециламип + ТОФО в диэтилбензоле или в циклогексане) использовались для экстракции Am(III) и Cm(III) [856-858].

Экстракция различными реагентами

Ниже описаны отдельные экстракционные системы, не вошедшие ни в один из предыдущих разделов. Экстракционные системы с кислородсодержащими растворителями типа эфиров, кетонов и других применялись на ранних этапах работы с ТПЭ [256, 258, 875].

298

Шестивалентный америций полностью извлекается из азотнокислого (~ 1 М HNOa) раствора, насыщенного нитратом аммония, равным объемом диэтилового эфира [124, 257, 258, 875].

Метилизобутилкетон (гексон) в этих же условиях экстрагирует америций значительно меньше из-за восстановления Am(VI) до Ат(Ш) [257, 258].

Трехвалентный америций весьма слабо экстрагируется гексо-ном. При экстракции его из раствора 1,95 М Al(NOs)3 — 6,35 г-ион/л NOs~ — 0,5 М HNO, коэффициент распределения равен 0,0018 [875].

Милич [719] исследовал экстракцию Am(III) и многих других элементов нитрометаном из растворов азотной кислоты. Коэффициенты распределения элементов возрастают с увеличением концентрации азотной кислоты. В табл. 91 приведены коэффициенты

Таблица 91

Коэффициенты распределения элементов в системе нитрометан — 4 М HNOa и факторы разделении (S = BM/DAm) элементов и Ат(Ш) [719]

Элемент D s * Элемент D ад

Pu(IV) 7-10-1 — 5400 Ru 1,8-10-2 138

Np(lV) 3,5.10-' —2700 Zr — Nb 2.IO-3 —15

Pu(Vl) 2,8.10"' -2150 Ce(III) 5-10"* -3,8

U(VI) 1,2-10-' -900 Sr — Y 4-10~4 ~3

Gs l-10-i ~760 Am(III) 1,3-10"* —

Tli(lV) 4-1

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ninebot one e телесклпическая ручка
сезон премиум вр-кв
влок показания противопоказания
купить обувницу в интернет магазине недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)