химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

рганический растворитель вытесняет воду, что способствует увеличению экстракции. Во втором случае предполагается увеличение координационного числа металла от 6 до 8 в присутствии донорно-активного вещества.

10 Б. Ф. Мясоедов и др. 289

** Константы рассчитаны нами с использованием значений 63 2 и Кет для экстракции АгаДОГ) с ТТА из [894].

•* Константы рассчитаны нами с использованием значений tf„ 3 2 и ^ех Для экстракции AM (III) с ТТА из [826]. ' '

Здесь не РЗЗ a fi3i 1, так как образуется аддукт с одной молекулой соли амина [777].

В общем виде реакция экстракции трехвалентных ТПЭ смесью реагентов может быть описана следующим уравнением:

М3+ (поди.) + ЗНА (орг.) + 2S (орг.) MA3-2S (орг.) + ЗНТ (водн.), (7)

а константа экстракции следующей формулой:

[MA3.2S]opl, [гП°одн

е1'3'2 [М3+]водн[НА]»ОРГ[8ЙРГ '

Константу устойчивости аддукта обычно выражают так:

[MA3.2S]opr '2 [МА3]орг [S]opr '

Все приведенные выше уравнения справедливы, по-видимому, в тех случаях, когда в качестве добавок используются кислородсодержащие вещества,

Донорно-активными веществами, увеличивающими экстракцию ТПЭ в системах с хелатообразующими реагентами, могут служить и амины [777, 914—916].

Ньюмен и Клотц [777] показали, что при использовании смеси ТТА — триоктиламин (ТОА) — бензол Аш (III) экстрагируется из 2М. раствора LiCl в виде соединения AmA3-S, где S может быть RiN • НС1 или R3N • НА, или R,N • HCI • НА.

В табл. 88 собраны имеющиеся в литературе константы экстракции и устойчивости аддуктов теноилтрифторацетопатов америция и кюрия. Некоторые расхождения в константах для одной и той же системы объясняются, по-видимому, разным составом водной фазы, а также тем, что при вычислении констант устойчивости аддукта авторы пользовались разными значениями Кш теноилтри-фторацетоната металла. Величина lg К„„ америция в системе ФМБП — ТБФ — циклогексан равна 4,77 [96], т. е. на 2 порядка выше, чем в системе с ТТА.

Устойчивость аддукта и константа экстракции ТПЭ увеличивается с ростом осповности добавки (табл. 88). Возрастание экстракции трансплутониевых элементов в системе с ФМБП в цикло-гексане при добавлении ТОФО в 1000 раз больше, чем при добавлении менее основного ТБФ в топ же концентрации (рис. 97).

На величину синергетического эффекта большое влияние оказывает природа разбавителя. Хили [532] отмечает, что увеличение коэффициента распределения металла при введении донорно-активного вещества иногда незначительно по сравнению с увеличением, происходящим от замены растворителя в системе со смесью реагентов. Из табл. 88 видно, что для каждой определенной смеси реагентов константы экстракции америция и кюрия и константы устойчивости аддуктов уменьшаются по мере увеличения полярности разбавителя. Этот же факт отмечен для экстракции америция смесью ФМБП — ТБФ (табл. 89) [96] и смесью ТТА — метилизобутилкетон [620].

10* 291

В системе ДБМ — ТОФО замена бензола на циклогексан вызывает увеличение экстракции америция в ~ 1000 раз [533].

Хили нашел [532], что состав экстрагирующегося соединения америция (АшАз ? 2S) остается неизменным независимо от природы используемого растворителя.

Чмутова и сотр. [205] исследовали влияние больших концентраций посторонних солей на синергетическую экстракцию америция. При введении нитратов алюминия, магния, лития, натрия и аммония в систему ФМБП — ТБФ — циклогексан — 0,1 М HN03 коэффициенты распределения Am(III) изменяются подобно тому, как это происходит при введении этих же солей в систему без трибу-тилфосфата: сначала снижение D^m, объясняемое комплексообра-зованием с ионами NO3" в водной фазе, а затем повышение (соли Al, Mg, Li) под влиянием действия высаливателей (рис. 98). В системе с ТБФ повышение экстракции происходит еще и благодаря одновременной экстракции Ат(Ж)з)а-ЗТБФ, уже заметной при больших концентрациях солей.

Если оценивать величину синергетического эффекта как отношение коэффициента распределения америция при экстракции смесью реагентов к сумме коэффициентов распределения для экстракции каждым компонентом в отдельности, то синергетический эффект при введении солей надает. Одна, во всяком случае, причина снижения синергетического эффекта состоят в уменьшении свободной концентрации ТБФ в присутствии высаливателей за счет образования соединений ТБФ с кислотой и, возможно, с самими высаливателями. Экстракция америция самим трибутилфосфатом по сравнению с экстракцией из растворов кислоты без высаливателей возрастает, а экстракция аддукта падает из-за уменьшения концентрации ТБФ.

При увеличении концентрации донорно-активной добавки выше определенного предела коэффициенты распределения элементов перестают расти, а при дальнейшем увеличении — падают (см. рис. 97). Это явление в литературе называют «антисинергетиче292

ским эффектом», «антисинергизмом», «антагонистическим эффектом», «разрушением синергизма». Для трехвалентных ТПЭ коэффициент распределения в области антагонистического эффекта (системы с ТТА) меняется обратно пропорционально

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
визуальные информационные знаки торговый центр
пуф лоди бордовый
richardson sheffield sensei ножи цена
дачная сетка для забора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)