химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

. [615] указывают на нецелесообразность использования систем с 8-оксихинолином или его хлорпроизводными для разделения шары Am — Cm, так как S = Ocm/O^m < 2.

Кроме хелатообразующих реагентов, описанных в этом разделе, для экстракции америция (вернее для разделения пары Am — Eu Секине и Дирсеном [893] были опробованы оксинафтойные кислоты, некоторые нитрозофенолы и другие реагенты.

В заключение нужно отметить, что хелатообразующие реагенты с одной и той же функциональной группой дают очень близкие факторы разделения для какой-либо выбранной пары элементов. Это наглядно показали Секине и Дирсен [893] на примере пары Am — Eu. Поэтому переход от реагента к реагенту в пределах одного класса имеет смысл лишь тогда, когда есть необходимость уменьшить pHso для элемента, увеличить растворимость реагента в органической фазе, найти более устойчивый реагент и т. п.

287

СИНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ЭКСТРАКЦИЯ

Экстракция смесями реагентов — сравнительно новая область в аналитической химии ТПЭ. Было обнаружено, что в некоторых случаях использование смеси реагентов для экстракции металла приводит к увеличению его коэффициента распределения по сравнению с суммой коэффициентов распределения, полученной на основе допущения об аддитивпости действия реагентов. Это явление, называемое «синергетическим эффектом» («синергизмом»), встречается во многих системах и причины его весьма многообразны. В настоящее время накоплен большой экспериментальный и теоретический материал по экстракции смесями реагентов, подробно освещенный во многих обзорах [269, 412, 531, 534, 578, 775, 776].

Для трехвалентных ТПЭ синергетический эффект исследован в основном в системах хелатообразующий реагент — донорно-активные вещества или в системах алкилфосфорные кислоты — доноряо-активные вещества. Донорно-активными веществами, вызывающими увеличение коэффициентов распределения ТПЭ, могут служить спирты, кетоньт, амины, нейтральные алкилфосфаты и т. п.

СИСТЕМЫ хелатообразующий РЕАГЕНТ — ДОНОРНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА. Ранее (см. стр. 275) было показано, что количественную экстракцию трехвалентных ТПЭ в виде внутрикомплексных соединений при использовании малополярных разбавителей типа бензола, циклогексана и т. п. можно осуществить только из слабокислых сред (рН > 3). Введение в эти системы донорно-активных добавок позволяет экстрагировать ТПЭ из значительно более кислых сред, не используя больших концентраций реагентов и не прибегая к добавлению высаливателей.

Донорно-активные вещества не обязательно вводятся в виде добавок В раствор хелатообразующего реагента. Иногда сам растворитель одновременно играет роль донора. Миличем и сотр. [121] было отмечено, что механизм экстракции остается тем же, независимо от того, используется ли 100%-ный активный кислородсодержащий растворитель или в так называемый «инертный» разбавитель типа бензола, циклогексана и т. д. вводится донорно-активная добавка. Так, увеличение экстракции кюрия с ФМБП происходит и при замене бензола на изоамиловый, бутиловый, бен-зиловый спирты и при введении в раствор ФМБП в циклогексане доиорно-активных добавок — трибутилфосфата (ТБФ) или три-октилфосфинокиси (ТОФО) [200]. Подобные факты наблюдались при экстракции америция 0-дикетонами [620, 882].

Наибольшее внимание уделялось изучению экстракции ТПЭ смесями ТТА — донорно-активные вещества и ФМБП — донорно-активные вещества.

На основании исследованных зависимостей DAm от концентраций реагентов и Н+-ионов в системе ТТА — нейтральные алкил288 фосфаты — бензол — НС1 Хили [530, 532] сделал предположение, что состав экстрагирующегося соединения отвечает формуле: МА3 ? 2S, где S — молекула донорно-активного вещества. Такой же состав для соединения америция нашли Ирвинг и Эджингтон (579) в системе ТТА — ТБФ — циклогексан — 0,001 М HNO,

Изменения коэффициентов распределения Am, CM И BK в системе ФМБП — ТБФ (или ТОФО) — циклогексан — 0,1 М HN03 пропорциональны концентрации ТБФ (или ТОФО) во второй степени (рис. 97) [200, 201].

В системе с ФМБП — ТБФ найден состав экстрагирующегося соединения кюрия: СтАз • 2ТБФ [201]. В системе с ТОФО коэффициент распределения кюрия зависит от концентрации ФМБП в степени, близкой к 2,5. Авторы предположили, что в этих условиях одновременно экстрагируются соединения СшА»-2ТОФО и CmA2(NOs) ? 2ТОФО. Экстракцию соединения второго типа предполагают и авторы работы [579] в системе Am (III) — ТТА — три-бутилфосфинокись (ТБФО) — циклогексан — HNO3.

В системе дибензоилметан (ДБМ) — ТБФ — бензол — HNO3 америций, по предположению ХИЛИ [533], экстрагируется КАК АтАз • 2ТБФ.

Для хелатов трехвалентных ТПЭ Ирвинг И Эджингтон [579] предложили два возможных механизма образования аддукта с донорно-активными веществами:

MAa.2HiO-|-2S?!MA9-2S-f-2H:>0; (5)

MAS + 2S S. MA..2S. (в)

В первом случае предполагается, что трехвалентные ТПЭ образуют координационно-ненасыщенные по отношению к хелатообразу-ющему реагенту соединения, свободные координационные места, в которых заняты молекулами воды. Активный в координационном отношении о

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить квартиру или апартаменты в жилом комплексе Афанасьевский с паркингом
зонт пляжный 240 см с наклоном
установка автосигнализации ms grifon
6022006

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)