химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

оры разделения Am(III) и U(VI), Am(III) и Np(V) равны соответственно 220 и 47 [395].

Америций, как и другие ТПЭ, можно выделить из ацетатного буферного раствора с рН 5—6, содержащего бензогидроксамаг натрия (5 жг/лел), экстракцией хлороформом. Америций извлекается на 75%. Экстракция с этим реагентом не обеспечивает ни количественного извлечения америция, ни отделения от Pm, Y и La, которые извлекаются при этом на 65, 50 и 40% соответственно [948].

Экстракция В-изопропилтрополоном. р-Изопропилтрополоп (р-ИПТ)

СНз

/\ 1

I 1П?Н

>-< и

НО ^0

превосходит по своим экстракционным свойствам по отношению к ТПЭ многие хелатообразующие реагенты (например, фторированные р-дикетоны), но является малодоступным реагентом: синтез его весьма сложен и реагент выделяют из древесины чилийского кедра и туи.

р-ИПТ может быть использован в более широком интервале рН, чем ТТА, так как он устойчив не только в кислых, но и в щелочных средах. Недостаток р-ИПТ — малая растворимость образуемых им хелатов.

Как видно из рис. 91, р-ИПТ экстрагирует Am (III) из более кислых сред, чем фторированные р-дикетоны, включая ТТА. По данным Дирсена [431], pHso при экстракции америция 0,1 М раствором р-ИПТ в хлороформе равен 3,41, а по данным Келлера и Шрека [620], — 3,75. Большая экстракционная способность р-ИПТ по сравнению с ТТА объясняется, по-видимому, тем, что образуемое им при экстракции металла нятичленное кольцо более устойчиво, чем шестичленное, которое образуют все В-дике-тоны [620].

284

285

По данным Келлера и Шрека [620], при экстракции малых количеств америция с fj-ИПТ возможно образование экстрагируемого соединения с отношением реагент: Am, меньшим 3. При экстракции же следовых количеств в присутствии носителя — иттрия экстрагируется соединение состава Am (6-ИПТ)3. В первом случае может экстрагироваться соединение, имеющее в своем составе ОН-группу.

Америций (III) количественно извлекается 0,1 И раствором fj-ИПТ в хлороформе из растворов с рН < 4 [431].

Из данных работы Дирсена [430] по экстракции различных элементов с В-ИПТ видны значительные различия в экстрагируемое™ Am(III) и таких элементов, как Sc (III), Fe (III), Gu(II), Th(IV), U(VI) (последние экстрагируются из более кислых сред), а также Am и Ca, Sr, Ва, Ag (последние экстрагируются из растворов с рН>7).

Коэффициенты распределения америция и европия почти равны [432, 893], но америций можно отделять от группы редкоземельных элементов (от La до Sm) [893]. Фактор разделения америция и лантана > 2500.

Экстракция 8-оксихинолином и его производными. Молекула 8-оксихинолина (оксина, ОХ) содержит в своем составе гидро-ксильную группу и гетероциклический азот:

СО

011

Металл замещает атом водорода и образует координационную связь с азотом, замыкая пятичленный цикл.

8-Оксихинолин растворим в минеральных кислотах, разбавленных щелочах. Сам реагент и образуемые им хелаты хорошо растворимы во многих органических растворителях. Реагент не особенно устойчив и разлагается на свету. Зависимость экстракции Am (III) и Cm (III) 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе от рН представлена на рис. 96.

Келлер и сотр. [615] из наклонов кривых IgO — /(рН), равных 2, заключили, что экстрагируются соединения Ат(ОХ)гВ и Cm (ОХ) г-В, где В, вероятно, ОН-группа. В работе [437] предполагается тот же состав экстрагирующегося соединения америция.

Хлорпроизводное оксихинолина — 5,7-дихлороксихинолин (дих-лороксин, ДОХ) — проявляет большую экстракционную способность, чем 8-оксихинолин: pHso для америция при экстракции растворами 0,1 М оксихинолина и 0,04 М 5,7-дихлороксихинолина в хлороформе равны соответственно 5,4 и 4,7. Для Cm(III) с 8-оксихинолином это значение равно 5,2 [615]. По данным работы [615], Am(III) экстрагируется 5,7-дихлороксихинолином в виде соеди286

нения Am (ДОХ) з. Логарифм константы устойчивости этого соединения равен 21,93.

Количественное извлечение Am(III) и Cm(III) можно осуществить 0,1 М раствором 8-оксихинолина или 0,04 М раствором 5,7-дихлороксихинолина в хлороформе из растворов с рН>6,6 и >5,5 соответственно [615].

Из результатов работ [619, 754] и рис. 9,6 можно заключить, что Am(III) и Cm(III) легко могут быть отделены от Pa(V), Pu(lV), Np(IV), которые экстрагируются при значительно более низких рН, а также от радия, экстрагирующегося при более высоких рН.

8-Оксихинолин и его дихлорпроизводное ценны тем, что они в отличие от других перечисленных выше хелатообразующих реагентов обеспечивают сравнительно большие факторы разделения трансплутониевого элемента и его аналога в гомологическом ряду лантанидов [615].

Из большого количества реагентов, опробованных для экстракционного разделения пары Am — Eu, Дирсен и сотр. [432, 893] отметили 5,7-дихлороксихинолин как наилучший и, к тому же, практически единственный, который экстрагирует Am(III) лучше, чем европий (S = DAm / DEu ~ 10). Фактор разделения америция и лантана в системе 0,05 М 5,7-дихлороксихинолин в хлороформе — 0,1 М NaC104 превышает 4500 [893].

Келлер и сотр

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
душевая кабина 100х100 угловая с низким поддоном
курсы работа и зарплата 2,5 недели
RDF-400
Дверные ручки на планке цвета античная бронза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)