химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ТПЭ лишь в последние годы.

СН; I

C=N,

Было показано [82], что бензоильное производное 1-фе-нил-З-метилтшразолопа-5 — 1-фенил-3-мет,ил-4-бензоилпиразолон-5 (ФМБП) экстрагирует ряд элементов из более кислых сред, чем ТТА. Имеются и другие существенные преимущества этого реагента перед теноилтрифторацетоном. ФМБП легко синтезируется в одну стадию из доступных веществ, применяемых в анилинокрасоч-ной промышленности. Очистка его не представляет трудности. Реагент хорошо растворим во многих органических растворителях. Формула реагента:

СНз

?С:НЗ «3

N-CsHs

С/

I!

C=N4 С„Н5—С=С-С

О

Кето-форма

C8Hs—С—СН

II О

ОН О

енольная форма

Чмутова и Кочеткова [200] показали, что Cm(III) извлекается растворами ФМБП из более кислых сред, чем при экстракции с ТТА. Извлечение увеличивается, если вместо бензольных растворов использовать спирты (бензиловый, изоамиловый, н. бутиловый и т. д.). Из наклонов кривых lgD = /(pH) и \gD = /(lg [ФМБП])

(оба близки к 3) в экстрагирующемся соединении было установлено соотношение металл: реагент, равное 1 :3. Количественное извлечение Cm(III) с ФМБП в бензоле может быть осуществлено из растворов с рН > 2—3, а 0,05 М растворами ФМБП в изоамиловом и н. бутиловом или 0,5 М ФМБП в бензиловом спиртах — из растворов с рН 2 пли 1 соответственно.

Присутствие солей оказывает большое влияние на извлечение ТПЭ (рис. 95) [205]. Причины влияния солей на экстракцию внутрикомплексных соединений подробно рассмотрены в монографии Золотова [81]. В данном случае автор наблюдал одновременное влияние двух факторов: комплексообразование америция с N03--ионами, затрудняющее экстракцию, и высаливающее действие нитратов и перхлоратов, которое проявляется при больших концентрациях солей. В присутствии больших концентрации NaC104 америций извлекается 0,5 М раствором ФМБП в бензоле из ~ 0,1 N HN03 на ~ 75% [205].

Рис. 95. Зависимость экстракции Ат(Ш) 0,5 М раствором ФМБП в бензоле от концентрации нитрат- и перхлорат-ионов (исходная концент--^ рация HNOs — 0,1 М) [205]

1 — NaNO,; 2 — NTL.NO*; S — Mg(NO,b; 4 — AKNOtb; 5 — UNO,; в.— NaClo,

283

Подобно теноилтрифторацетону, ФМБП открывает большие возможности для отделения Am (III) и других трехвалентных ТПЭ от многих цд элементов, имеющих большие константы экстракции с этим реагентом (табл. 87). Достигается, например, хорошая очистка Am (III) от Pu (IV), основанная на экстракции последнего 0,1 М раствором ФМБП в бензоле из 3 A7 HN03 [202]. Америций остается в водной фазе. Из работы [200] можно приблизительно оценить фактор разделения европия и америция:

Секине и Дирсен показали [893], что 1-фенил-3-метил-4-аце-тилпиразолон-5 также экстрагирует америций лучше, чем ТТА.

Фактор разделения европия и америция (S 2* 3,5) лишь незначительно превышает фактор разделения в системе с ТТА [893].

Экстракция питрозоарилгидрокси л аминами и гидроксамовыми кислотами. Нитрозоарилгидроксиламины имеют в своем составе группу, существующую в двух таутомерных формах:

N=0 N—ОН

—N—ОН *~ —N=0

Наиболее распространенные из этих реагентов: купферон N=0О- (NH+)

и неокупферон

\/\ N=0

: \J~N—0~ (NH+

мало используются в аналитической химии ТПЭ из-за своей химической нестойкости, несмотря на то, что они обладают достаточной экстракционной способностью по отношению к этим элементам. По данным Секине и Дирсева [893], неокупферон в хлороформе экстрагирует америций лучше, чем ТТА (lg DAm ? [Н+] равны соответственно —9,14 и —12,20).

Купферон используется для отделения америция от плутония [779, 780]. Разделение успешно осуществляется как в случае следовых, так и миллиграммовых количеств элементов. Методика основана на экстракции кунфероната плутония (IV) хлороформом из 0,5—1,5 М НС1. В случае работы с индикаторными количествами используются носители: Fe (для Pu) и La (для Am). Фактор разделения америция и европия в системе 0,1 М поокупферон в хлороформе —0,1 М NaCIO,, равен < 2 [ 893]. Указание на возможность разделения трехвалентных америция и кюрия с помощью купферона [780] представляется малоправдоподобным.

Из гидроксамовых кислот — органических реагентов с группой

—С=0 I

HN—ОН

самым распространенным реагентом является N-бензоилфенилгид-роксиламин (БФГА):

s—N—ОН

Экстракция ТПЭ этим реагентом подробно не изучалась. БФГА и его производное — 2,4-дихлорбензоилфенилгидроксиламин в системе 0,1 М раствор реагента в хлороформе — 0,1 М NaC104 экстрагируют америций приблизительно одинаково: величины lg DAIU • ?[Н+] равны соответственно — 14,61 и — 14,04 [893]. Факторы разделения европия и америция в обоих случаях очень малы [893].

Чмутова и сотр. [203] использовали БФГА для отделения Am (III) от Pu (IV) экстракцией последнего 0,4 М раствором реагента в хлороформе из ЗА/ HNO3. Америций при этом не экстрагируется; плутоний извлекается количественно. При экстракции из раствора, содержащего 1 М С1~, 0,05 М цитрат-иона, 0,01 М NaNC>2 (рН 1,2), 0,4 М раствором БФГА в хлороформе фактор разделения Pu(IV) и Am(III) равен 4,4-107, а факт

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат аккустики
Компания Ренессанс: лестницу заказать - надежно и доступно!
кресло ch хром
В магазине КНС Нева SURT48RMXLBP - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)