химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ты распределения различных элемента» при экстракции 0,5 М раствором ТТА в ксилоле из IN HN03 при 25° С [875]

Элемент D Элемент D Элемент D Элемент D

Np(IV) Pu(IV) Pu(VI) 1-104 !

1-104

4.«T3 Zr(IV)

Al

Na 1-10'

1. w-M

1.10-30 U(VI) Fe(III)

Ce(IV) 3-10-= 375 1-103 No(V) Am(III) 0,4 1-10-»

В табл. 88 приведены коэффициенты распределения некоторых элементов при экстракции теноилтрифторацетоном из liVHN03. Из таблицы следует, что Am(III) (как, по-видимому, и другие ТПЭ) легко можно отделить от многих элементов, таких, например, как Pu(IV), Np(IV), Fe(III) и др., экстрагируя последние из кислых сред. На этом принципе основаны методы отделения плутония от америция, осуществляемые обычно на первых этапах анализа или выделения америция. К ним относятся методы выделения америция и кюрия из облученных плутония и урана [20], методы 280 отделения америция от Pu(IV), Pa, Th, Fe(IlI), Zr [124, стр. 189] и отделения плутония от америция перед радиометрическим определением последнего [300]. Экстракция Pu(IV) с ТТА применяется для определения его количества в сбросных растворах, содержащих америций [118, стр. 84].

Иногда используют варианты обычной методики: например, Am(III) и Pu(IV) экстрагируют вместе из ацетатного буферного раствора (рН 4,8) бензольным раствором ТТА, после чего америций реэкстрагируют 0,5 М HNO3 [343].

Большое различие в константах экстракции Агд(Ш) и Np(IV) позволило разработать методики, основанные на экстракции последнего из растворов восстановителей, содержащих 1 М HNOs [765] или 4 М НО [731], 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Am (III) и Cm(III) вместе с Pu (III) остаются в водной фазе. Подобный же метод используется для отделения 2MNp от "3Ат при радиометрическом определении последнего по активности дочернего нептуния [271].

Константы экстракции трехвалентных трансплутониевых и редкоземельных элементов довольно близки; однако в некоторых случаях можно осуществить разделение отдельных пар элементов этих двух групп. Возрастание кислотности водной фазы оказывает большее влияние на экстракцию лантанидов, чем на экстракцию актинидов. Этот эффект используется для разделения америция и лантана. За три экстракции равным объемом 0,2 М ТТА в бензоле из раствора с рН ~ 3,3 извлекается 97% Am и 3—7,5% La [157]. Эта же методика в несколько усовершенствованном виде применялась для отделения америция от лантана при их соотношении 1 : 2500; выделенный америций содержал —0,5 La (992). Для этой же цели могут быть использованы и другие фторированные В-Дикетоны [992].

Отделение трехвалентного америция от других редкоземельных элементов — задача более сложная. Фактор разделения америция и европия, например в системе 0,1 М NaQOi—0,1 М ТТА в хлороформе, близок к 3 (DEI. > Аш) [893]. Отделение америция от редкоземельных элементов легко осуществить, используя его способность находиться в пятивалентном состоянии [927]. Am(V) остается в водной фазе (рН 4,8—5,2) при экстракции трехвалентных редкоземельных элементов 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Этим способом америций отделяется от многих элементов, в том числе и от трехвалентных ТПЭ (см. стр. 111).

Для отделения берклия от редкоземельных элементов удобно использовать окисление его до Bk(IV). Трехвалентные РЗЭ (вместе с трехвалентными ТПЭ и многими другими элементами) остаются в водной фазе при экстракции Bk(IV) 0,5 М раствором ТТА в ксилоле из 0,5-3,5 N HN03 или 0,5-1 N H2SOs [738].

Описана методика, использующая экстракцию теноилтрифторацетоном для разделения индикаторных количеств Am(III) и иттрия [309]. Америций и иттрий экстрагируют вместе 0,5 М раст281

вором ТТА в ксилоле из раствора с рН ~ 5 и затем реэкстраги-руют Am (III) 3%-ным раствором ЭДТА (рН 6,47). За два цикла можно выделить 74% америция, содержащего незначительное количество иттрияз.

Экстракцию ТТА иногда рекомендуют использовать для дополнительной очистки ТПЭ от некоторых примесей, после того как основное количество отделяемых элементов удалено каким-либо другим методом. Так, для определения содержания америция и кюрия в моче используют экстракцию их с Д2ЭГФК [327]. В реэкстракт ври этом вместе с америцием и кюрием переходят также значительные количества кальция. Am(III) и Cm(III) могут быть отделены от него экстракцией из слабокислого раствора 10%-ным ТТА в ксилоле, так как фактор разделения Am, Cm и Са в этой системе больше, чем в системе с Д2ЭГФК [327].

Экстракцию ТПЭ теноилтрифторацетоном из растворов различных минеральных и органических кислот часто используют для расчета констант устойчивости комплексов трансплутониевых элементов с этими кислотами. Этим методом определены многие константы [27, 58, 167, 168, 892].

Экстракция 4-ацилзамещенными-1 -фенил-З-метилпиразолона-5. Эти группу реагентов иногда относят к В-дикетонам ввиду их сходства в строении функциональных группировок и в поведении [169]. Использовать эти соединения в качестве экстрагентов было предложено еще в 1959 г. [906], но они стали применяться в аналитической химии и, в частности, в аналитической химии

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников нагорная
доска почета дизайн
клапан для прямоугольных каналов
стол с белой столешницей фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)