химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

сь барий И лантан.

Америций—блестящий металл серебристо-серого цвета, более тягучий И ковкий, чем металлические уран и нептуний.

С помощью рентгеноструктурного метода была изучена кристаллическая структура америция И установлено, что в зависимости от температуры металл существует в трех различных модификациях. При комнатной температуре существует а-фаза с двойной гексагональной структурой плотной упаковки. Сведения о параметрах кристаллической решетки, ионном радиусе и других физических константах а-фазы приведены в табл. 9. Согласно наиболее достоверным данным последних исследований [705, 706], проводившихся с большими количествами высокочистого металлического америция, кристаллическая решетка а-фазы имеет следующие параметры: а = 3,468 ± 0,008 А и с = 11,241 ± 0,003 А, вычисленная плотность равна 13,671+0,005 г/см3. Температура плавления металлического америция 1173° С [924].

При 600° С существует другая модификация, имеющая гране-пентрированную кубическую сингонию; параметр ячейки а = ?= 4,894 ± 0,005 А [705, 706]-. Какие-либо определенные данные о третьей модификации отсутствуют.

Давление паров металлического америция значительно выше давления паров плутония [180], что может быть использовано для разделения этих элементов.

По своей кристаллической структуре, температуре плавления и плотности металлический америций сильно отличается от металлических нептуния и плутония и имеет значительное сходство с лан-танидами. Более подробные сведения о физических и механических свойствах металлического америция сообщаются в работах [139, 516,519,705,706,924,961].

Металлический америций заметно реагирует с водородом при 50° С И давлении 1 атм, превращаясь в черный порошок, состав которого соответствует формуле AMH2,7(AM4HI5) [993]. В высоком вакууме было получено кристаллическое соединение АтНг [139].

При недостатке кислорода образуется соединение АтО, подобно NpO И РиО [139].

Металлический америций легко растворяется в разбавленной НС1 с образованием хлорида трехвалентного америция по реакции [661, 966, 993]:

AM 4- ЗНС1 = AMCB + 1,5НЗ.

Теплота реакции при 25° С равна —162,3 ±2,7 ккал/молъ. Теплота образования вонаАш3+-АЯ составляет—163,2 ± 2,7 ккал/молъ. Отсюда формальный потенциал пары Аткрист = Ат3+ + Зе_ оказался равным 2,36 ± 0,04 в. Америций почти также электроположителен, как легкие редкоземельные элементы.

Кюрий. Металлический кюрий, как и америций, получается восстановлением трифторида кюрия парами металлического бария при 1275° С [404, 963]. Предложен также [448,909] метод приготовления металлического кюрия, состоящий в восстановлении двуокиси кюрия (Сш08) сплавом Mg — Zn в присутствии флюса MgCb —

36

37

MgF2 в расплавленном состоянии при 800—900° С [4481 и 1050° С [909].

Кюрий — блестящий серебристый металл, менее летучий, чем америций, по ковкости напоминающий металлический плутоний [138,446].

Металлический кюрий при комнатной температуре имеет двойную гексагональную структуру плотной упаковки, подобную структуре а-лантава и двойной гексагональной плотно упакованной фор-38 мв америция, параметры ячейки а = 3,496 ± 0,003 А и с = 11,331 ± ±. 0,005 А (данные получены на образцах высокочистого металлического кюрия); металлический радиус кюрия равен 1,74 А [411].

Смпт и сотр. [909] обнаружили гранецентрированную кубическую модификацию металлического кюрия, которая, вероятно, аналогично америцию [705, 706] является высокотемпературной формой металла. Параметр ячейки для кубической модификации а = = 4,382 + 0,004 А; ионный радиус равен 1,54 А [909]. В табл. 9 приведены имеющиеся данные по физическим свойствам металлического кюрия. Плотность металла, по последним данным [909], составляет 19,2 г/см', температура плавления 1340±40° С [404, 964].

В атмосфере сухого азота металлический кюрий сохраняет свой блеск в течение нескольких часов, но через 24 часа сильно корродирует; образующиеся при этом продукты пока еще не идентифицированы. В аналогичных условиях плутоний и америций значительно более устойчивы к коррозии. Высокая реакционная способность металлического кюрия может быть связана с саморазогреванием, происходящим в результате радиоактивного распада, так как в этих опытах использовался изотоп "2Сга с периодом полураспада 162,5 дня [139].

Металлический кюрий растворяется в разбавленной НС1 с образованием хлорида трехвалентного кюрия. Теплота взаимодействия металлического кюрия с 1 М раствором НС1 при температуре ~25°С равна —139,9±1 ккал/моль [273] или —140±1 ккал/моль [964]. Теплота образования Cm3+-aq при 25° С составляет —140 ± ± 1,3 ккал/моль [964].

Металлический америций и кюрий имеют одинаковую кристаллическую структуру и близкие параметры решетки, однако теплота образования иона Cm3+-aq приблизительно на 20 ккал/моль больше, чем иона Ат3+ • aq. По-видимому, теплота испарения кюрия также должна быть выше теплоты испарения америция.

Берклий. Кристаллическая структура металлического берклия была определена на образце весом 10 мкг [516]. При низкой температуре металл

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/brand/36727/city/Vladivostok.html
не включать работают люди наклейка
купить матрас для дивана топпер в москве
благотворительная помощь детям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)