химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

алла [437, 754].

Экстракция fl-дикетонами. Реагенты класса fi-дикетонов имеют в своей структуре следующую функциональную группировку:С-СНа-С- -С=СН-СII II | ||

0 0 он о

кето-форма епольная форма

Металл взаимодействует с енольной формой реагента с образованием соединения:

? С\

—С С—

I II

О о

NM/З-''

Сравнивая экстракционные способности различных реагентов по отношению к какому-либо элементу, обычно сопоставляют его константы экстракции или рН 50%-ной экстракции с этими реагентами (рН50 — значение рН, при котором извлекается 50% элемента при соотношении фаз 1:1 и постоянной концентрации реагента). Значения Ке% или рН5о связаны со значениями констант устойчивости и распределения экстрагируемого комплекса и со значениями констант кислотной диссоциации и распределения реагента. Вопросы взаимосвязи этих констант и оценка вкла-276

В табл. 84 приведены данные по экстракции Am, Cm и Cf четырьмя лучшими реагентами. Константы эстракции элементов н копстанты устойчивости экстрагируемых комплексов для каждого из реагентов увеличиваются в последовательности AmЭкстракция трехвалентных ТПЭ теноилтрифторацетоном может быть описана уравнением (4). Состав экстрагирующихся комплексов ТПЭ с ТТА (МАз) подтверждается экспериментально наклонами кривых lg D=/(pH) и IgD =/(lg[HA]) для Am, Cm и Cf [620] и для Cm и Fm [27] (наклоны близки к 3). Ньюмен и Клотц [777] нашли, что при больших концентрациях ТТА возможно образование соединения AmA 3 • НА и рассчитали константу устойчивости аддукта:

[АтАз- НА]

[AmA,] [НА] =0-75'

В табл. 85 собраны имеющиеся в литературе значения констант экстракции и рН 50 для трехвалентных ТПЭ при экстракции растворами ТТА в различных растворителях.

277

Зависимость коэффициентов распределения трехвалентных ТПЭ при экстракции с ТТА от их порядкового номера показана на рис. 92. Am и Cm — наименее экстрагируемые элементы; данные разных авторов, касающиеся их взаимного положения, несколько противоречивы (табл. 85). Но во всяком случае можно утверждать, что константы экстракции этих элементов весьма близки.

Как видно из рис. 92, значительный фактор разделения наблюдается между Cm и Bk (S = 17). Из всех описанных выше систем больший фактор разделения был получен только в системах с 2-этилгексилфенилфосфоновой кислотой [169].

Количественное извлечение Am(III) и Cm(III) можно осуществить экстракцией из растворов с рН ~ 4 0,2 М раствором ТТА в бензоле [157], толуоле [27], а также 0,5 М раствором ТТА в хлороформе [620] п ксилоле [927]. Значительное увеличение рН не рекомендуется вследствие возможного гидролиза элементов [917].

Из ТПЭ в высших валентных состояниях исследовано поведение Am(V) [927] и Bk(IV) [738, 743] при экстракции. Am(V) экстрагируется с ТТА значительно слабее, чем Am(III) (рис. 93) [927]. Максимальное извлечение Am(V) 0,5 М раствором ТТА в ксилоле составляет ~ 5—6% при рН — 4—4,5. 0,5 М растворами ТТА в неполярных растворителях — бензоле, диэтилбензоле, хлороформе, ксилоле — Am(V) экстрагируется примерно одинаково: максимум — на 3—7%; растворами в метилизобутилкето-не- на ~ 53% [927].

Четырехвалентный берклий образует очень стабильный хе-лат с ТТА [738]. Экстракция Bk (IV) может быть описана

Коэффициенты распределения трехвалентных ТПЭ при экстракции с ТТА существенно выше в полярных растворителях, чем в неполярных [620]. При переходе от одного неполярного растворителя к другому экстракция мало меняется [620]. Это видно и из табл. 85, хотя можно заметить тенденцию Кех к увеличению при переходе от толуола к бензолу и к циклогексану.

Рис. 94. Зависимость экстракции Bk(IV) 0,5 М растворами ТТА в ксилоле от концентрации кислоты [738]

г — HNO,; 2 — H,SO«; 3 — HQ

279

278

уравнением [738].

Вк1+ (водн.) 4- 4НА (орг.) ^ ВкА4 (орг.) + 4НТ (водн.).

Зависимость экстракции четырехвалентного берклия от концентрации и природы минеральной кислоты в водной фазе представлена на рис. 94. Берклий (IV) может быть количественно извлечен из 0,5—3,5 N HN03 или из 0,5—1 N H2S04 0,5М раствором ТТА в ксилоле.

Теноилтрифторацетон — один из самых распространенных реагентов в аналитической химии:

I „ J—С—CHi-C—СР3.

s II II

О О

Он устойчив к действию окислителей, хорошо растворим в органических растворителях. ТТА экстрагирует элементы из несколько более кислых сред, чем другие известные В-дикетопы. К недостатком реагента относятся сложность его синтеза и трудность очистки.

Теноилтрифторацетон применяется главным образом при работе с индикаторными количествами ТПЭ. В принципе он может применяться и в технологии для переработки сбросных растворов, если они не содержат а-излучателей в больших концентрациях, так как растворимость теноилтрифторацетонатов трансплутониевых элементов невелика [980] и сам реагент неустойчив к интенсивному а-облучению [189, 980].

Таблица 86

Коэффициен

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан противопожарный кпс-1 90 но-мв 220 т-300х300
ZA010001RU
руки+вверх+и+жуков+в+белгород+в+2017+году+приедет
кпд 4-03

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)