химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ю с системами, используемыми в Трамекс-процессе, системы четвертичная аммонийная соль — тиоцианат имеют некоторые преимущества. Они не коррозионно активны; в этих системах используются меньшие концентрации солей, поэтому они менее вязки. Поскольку не применяются соли литпя, нет опасности возникновения нейтронного излучения. Коэффициенты распределения ТПЭ несколько выше, чем в системах, используемых в Трамекс-процессе.

Трехвалентные ТПЭ образуют устойчивые соединения с комп-лексонами типа ЭДТА, что мешает их извлечению с хелатообра-зующими реагентами, алкилфосфорными кислотами и т. п. При экстракции ТПЭ растворами четвертичных аммонийных солей из растворов, содержащих комплексоны, последние выступают не как маскирующие агенты, а как необходимые компоненты для образования экстрагирующихся комплексов [735, 737]. Экстракция ТПЭ зависит от рН; в системе аликват-336-S в ксилоле — ^гЭДТА для экстрагирующегося комплекса предполагается состав (R3CH3N)ML, где L—анион этилендиаминтетрауксусной кислоты [735]. Количественное извлечение америция 20%-ным аликватом-336-S в ксилоле из 0,002 М раствора ЙагЭДТА возможно в области рН 4,7—10 [735]. При рН 4,7 Am, Cm и Cf экстрагируются на 98,4 96,9 и 95,5% соответственно.

Системы с натриевыми солями диэтилентриаминпентауксус-ной и N-гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусной кислот менее эффективны для экстракционного извлечения ТПЭ [737].

Из 0,2 М растворов лимонной, винной, щавелевой и а-окси-изомасляной кислот, содержащих 0,01 М HN03, Am(III) очень слабо экстрагируется 20%-ным аликватом-336-S в ксилоле или гексоне [735].

274

Экстракция в виде внутрикомплексных соединений

Экстракция ТПЭ в виде внутрикомплексных соединений с хе-латообразующими реагентами используется главным образом для их отделения с последующим определением радиометрическим или каким-либо другим методом. При промышленном выделении ТПЭ хелатообразующне реагенты практически не применяются, по-видимому, из-за малой емкости органических фаз и, возможно, из-за относительно высокой стоимости известных до сих пор реагентов. Экстракция ТПЭ в виде внутрикомплексных соединений удобна тем, что она не требует применения высаливателей в отличие от экстракции аминами и нейтральными алкилфосфатами. Существуют реагенты, синтез и очистка которых весьма просты и дешевы по сравнению, например с синтезом и очисткой алкилфосфорных кислот.

Поведение хелатообразующих реагентов в растворах не требует столь пристального внимания химиков, как в случае алкилфосфорных кислот и аминов. Большинство известных реагентов (6-дикетоны, купферон, N-бензоилфенилгидроксиламин и др.) не проявляют склонности к полимеризации в обычно используемых растворителях в значительных пнтервалах концентраций. Равновесные концентрации реагента в водной и органической фазах могут быть рассчитаны с помощью несложных уравнений.

Теория экстракции внутрикомплексных соединений в настоящее время довольно хорошо изучена, о чем свидетельствуют обширные монографии и обзоры Золотова [81], Стары [169], Дирсе-на [429], Даймонда и Така [47] и др.

Для экстракции ТПЭ чаще всего применяют бидентатные реагенты, являющиеся слабыми кислотами (НА). Металл образует с ними устойчивый циклический комплекс, соединяясь с двумя атомами молекулы реагента и вытесняя один атом водорода. Для ТПЭ характерно взаимодействие с хелатообразующими реагентами, активные группы которых включают молекулы кислорода или азота.

Экстракция трехвалентных ТПЭ в виде внутрикомплексных соединений может быть представлена следующим уравнением [893]:

(водн.) + (3 4- я) НА (орг.) МА3 (HA)n (орг.) -f- ЗНТ (водя.). (3)

Во многих экстракционных системах не происходит присоединения к хелату нейтральной молекулы реагента. В таких случаях экстракция может быть описана следующим уравнением:

Ма+ (водн.) + ЗНА (орг.) S МАв (орг.) 4- ЗН^ (водн.). (4)

Константа экстракции равна

к _ 1МАз1орг 1Н+1водн ех^ [MS4B„™[HA)» •

275

да каждой из них в величины Кех и рН so подробно рассмотрены в работах Золотова и сотр. [81,83, 141].

Келлером и Шреком [620, 878] была систематически исследована экстракция Am, Cm и Cf различными замещенными В-дикето-нами — производными ацетилацетона. На рис. 91 представлена зависимость экстракции Am(III) девятью реагентами от рН водной фазы. Из рисунка можно сделать вывод, что фторзамещенные (5-дикетоны по своей экстракционной способности значительно превосходят fj-дикетоны, не содержащие фтора.

J — В-изопропилтрош>лон; S — теноилтрифторацетон; а — фуроилтрифторацетон; 4

гексафторацетон; S — нафтоилтрифторацетон; в — бензоилтрифторацетон; 7 — трифтор-ацетилацетон; в — дибензоилметан; 9 — бензоилацетон; w — ацетилацетон

Рис. 92. Коэффициенты распределения трехвалентных трансплутониевых элементов в системе 0,088 М раствор монохлорацетата аммония (рН 3,4) — 0,2 М раствор ТТА в толуоле [666]

Отмечены случаи, когда экстрагирующиеся внутрикомплексные соединения трехвалентных ТПЭ содержат менее трех молекул хелатообразующего реагента на атом мет

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предложение от KNSneva.ru Пьедестал Canon 1611C001 - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
утепленные спортивные костюмы в красноярске купить
заказ лимузинов в москве недорого на свадьбу
световой бокс в ванну

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)