химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

0,02 N HNOs —2,4 N A1(N03)3 [736]. Системы с четвертичными аммонийными солями использовались в экстракционной хроматографии для разделения этой пары элементов (см. стр. 307). Факторы разделения других пар трансплутониевых элементов не выше, чем в системах с третичными аминами, и не заслуживают особого внимания [558].

Четвертичные аммонийные соли можно использовать в процессе производства ТПЭ для их выделения из нитратных растворов вместе с суммой редкоземельных элементов [307, 635, 736, 740]. С помощью аликвата-336-S-N03 достигается хорошая очистка от продуктов коррозии и некоторых осколков деления, например от Fe, Al, Сг, Ni, Cs, Sr, Ba, Y, Zr и Nb [736]. Америций отделяют от некоторых примесей экстракцией трикаприлметил-аммонийнитратом после предварительного удаления U и Ро с помощью того же амина, добавления NH4N03 и увеличения рН раствора [635].

Аликват-336-S • N03 был использован для отделения ТПЭ, полученных в результате подземного ядерного взрыва, от главных составляющих силикатных пород: щелочных и щелочноземельных элементов, Al, Fe. Фактор разделения > 103 [558].

Группового разделения трехвалентных ТПЭ и РЗЭ достичь не удается [128, 760]. Большое различие в поведении четырехвалентных берклия и церия при экстракции из растворов азотной кислоты, содержащих NaBr03, аликватом-336-S-N03 в ксилоле позволяет удовлетворительно разделять эти элементы. Се(IV) практически полностью экстрагируется, Bk(IV) остается в водной фазе [744].

272

Весьма эффективными экстрагентами являются четвертичные аммонийные соли в SCN~^opMe. По данным Мура [734], алик-ват-336-S • SCN экстрагирует америций на 76% из 0,06 N HN03 даже в отсутствие тиоцианата в водной фазе. Во избежание гидролиза элементов экстракцию осуществляют обычно из растворов тиоцианатов, подкисленных серной кислотой, до концентрации 0,1—0,2 N. Азотную кислоту не применяют, так как она окисляет тиоцианат [734].

В зависимости от концентраций тиоцианата в водной фазе, DAm зависит от концентрации высаливателя в первой, второй или третьей степени. Экстракция умепынается с увеличением концентрации серной кислоты, так как она подавляет образование тиоцианатных комплексов америция. Кроме того, образующиеся бисульфат-ионы могут конкурировать с комплексами америция при взаимодействии с амином [734].

В системе аликват-336 • SCN в ксилоле — 5 N NH4SCN экстрагируется комплекс америция с отношение Am: реагент, равным 1 : 1. На основании этого можно предположить экстракцию соединения (R3CH,N) -Am(SCN)s [485]. В системе аликват-336-S • SCN в ксилоле — 0,6 N NH4SCN—0,2 N H2S04 коэффициент распределения америция пропорционален концентрации реагента во второй степени. По предположению Мура [734], в системах четвертичная аммонийная соль — тиоцианат могут экстрагироваться различные комплексы состава (R3CH3N)vAm(SCN)j;.

Коэффициент распределения америция зависит от природы разбавителя; порядок экстракции следующий: ксилол > цикло-гексан > толуол > бензол > СС14 [485]. Дизтилбензол по своим качествам не уступает ксилолу [734].

Количественное извлечение америция можно осуществить экстракцией 5%-ным аликватом-336? SCN в ксилоле из 5 N NH4SCN [485], 30%-ным аликватом-336-S-SCN в ксилоле из 0,6 N NH4SCN - 0,2 N H2S04 [734] и т. д.

Порядок экстракции трехвалентных ТПЭ следующий: Cf > > Bk > Am > Cm (см. рис. 87, стр. 266).

Системы четвертичная аммонийная соль — тиоцианат могут заменить системы третичный амин — хлорид для группового разделения трехвалентных трансплутониевых и редкоземельных элементов [306, 485, 734, 739, 849]. Правда, в первой системе в отличие от второй коэффициенты распределения лантанидов сильно возрастают с увеличением порядкового номера элемента (рис. 87), поэтому наихудший фактор межгруппового разделения близок к 3 [485], в то время как в системе третичный амин — хлориды он близок к 100. Поэтому межгрупповое разделение при наличии всех членов редкоземельной группы возможно лишь методом противоточной экстракции.

Однако можно получить очень высокие факторы разделения ТПЭ и легких РЗЭ. Например, в системе 20%-пый аликват-336-S ? SCN в ксилоле — 0,6 N NH4SCN — 0,2 N H2S04 фактор разде273

ления калифорния и лантана равен 9800 [734]. Подобная же система позволяет хорошо отделять Am от Рт и Ей, а также Am, Cm, Cf от Се, Pm, Eu и Y [ 734].

Фактор разделения трансплутониевых и редкоземельных элементов немного растет с увеличением концентрации кислоты [734], незначительно изменяется при замене растворителя [485] и практически не изменяется в присутствии ионов Сг~, Br-, J~ и NCV [485].

Осложняющим обстоятельством при работе с системами, включающими тиоцианат, является радиолитическое разложение последнего, сопровождающееся выпадением серы. В системе 30%-ный аликват-336• SCN в диэтилбензоле — 0,8 Ш NH4SCN — 0,25 М H2SO4 выпадение серы начинается при дозе а-облучения, равной 3 вт-час/л, фактор группового разделения еще остается постоянным при дозе 20 вт-час/л, а затем уменьшается. Доза 150 вт-час/л полностью разрушает тиоцианат [848].

По сравнени

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, закажи выгодно в KNS по промокоду "Галактика" - 240V5QDAB с доставкой по Москве и городам России.
электрокалорифер схема подключения
Картофелемялка Karamelle
скамейка бульвар без подлокотников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)