химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ставлены в табл. 83. Из данных таблицы можно подсчитать, что фактор разделения подгруппы Am—Cm в транскюриевой подгруппы равен 3,5 т. е. меньше, чем в системе ТБФ — НС1.

Четвертичные аммонийные соли. Эти экстрагенты для ТПЭ в некоторых отношениях имеют преимущества перед третичными аминами. В отсутствие высаливателей из растворов кислот трехвалентные ТПЭ практически не экстрагируются четвертичными аммонийными солями [664]. Экстракция сильно зависит от концентрации высаливателя [558, 736, 956]. Порядок действия нитратов-высаливателей на коэффициенты распределения ТПЭ в

269

основном тот же, что и при экстракции третичными аминами. Так, в системе аликват-336-S ? N03 (смесь солей триоктилметил-аммония и тридецилметиламмония) в ксилоле — нитраты (при всех концентрациях нитратов) порядок следующий: Li > Al > > NHi [736]; порядок при концентрации ~ 5 М NOs~: Li ^ ~Mg>Al>Ca [558].

Ван Оуэн [956] показал, что коэффициенты распределения Am, Cm, Cf при экстракции нитратом трилаурилметиламмония (ТЛМА • N03) из растворов с рН Зависимость экстракции америция от концентрации аликвата-336 NOa из растворов нитратов высокой концентрации выражается в логарифмических координатах серией прямых с наклоном 1 (нитраты элементов Mg, Ca, Al и Fe) и 1,3 (нитрат лития) [558]. Наклон 1 получен и для экстракции Cf (III) из раствора А1(ГГОз)з [558]. На основании полученных данных авторы работы [558] предполагают, что экстрагирующееся соединение имеет состав (R3CHaN)Am(N03)s.

В системе ТЛМА ? NO3 в ксилоле — LiN03 логарифмическая зависимость Ддт от концентрации аммонийной соли выражается прямой с наклоном 1,5—1,8, уменьшающимся при увеличении концентрации реагента свыше 0,01 М [956]. По данным работы [956], это объясняется возрастанием ассоциации нитрата четвертичного аммония, который до этого предела концентраций находится в основном в димерном состоянии. Ван Оуэн [956] показал также, что экстракция америция осуществляется только реагентом, не связанным с HNO3. Зависимость lgDAm от логарифма концентрации незакомплексованного реагента выражается прямой с наклоном 2, а состав экстрагирующегося соединения может быть представлен как [(ТЛМА • N03)„]2Am(N03)s.

87,2 102 116 149

Интересно, что порядок возрастания экстракции америция в зависимости от природы разбавителя является обратным порядку для систем с третичными аминами. Это видно из приведенных ниже данных по влиянию растворителя на экстракцию Am(III) растворами аликвата-336 • N03 из 5,2 N Mg(N03h — Ю-3 N HN03 [558]:

Растворитель Циклогексан Диизопроиил бензол Ксилол Бензол

Все сказанное выше относилось к экстракции трехвалентных ТПЭ.

Муром [744] была исследована экстракция Bk(IV) 30%-ным anHKBaToM-336-S--N03 в ксилоле из растворов азотной кислоты, содержащих бромат натрия (рис. 89). В этих условиях берклий экстрагируется слабо: около 5% из 5—6 М HN03.

Из приведенных данных и сопоставления их с данными по экстракции третичными аминами очевидно, что четвертичные аммонийные соли — более эффективные экстрагенты для извлечения трехвалентных ТПЭ из нитратных сред. Для количественного извлечения ТПЭ четвертичными аммонийными солями требуется меньшая концентрация нитратов в водной фазе. Так, Am(III) можно количественно экстрагировать 30%-ным раство[HN0J.K

Рис. 89. Зависимость экстракции Bk(IV) и Ce(IV) 30%-ным раствором апиквата-336. NOa в ксилоле от концентрации HN03 [744J

Рис. 90. Факторы V^^^^S-^^T^^SS-и кюрия в системе 2,4 л Ацгчи3)8 — u.u-i « nlwi 0 336-S-NOs в ксилоле 19561

271

270

ром аликвата-336-S-NOj в ксилоле из 0,02 N HN03, содержащей 3 N A1(N03)3, ~ 3 N LiN03 или 8,2 N NH4N03.

Большим преимуществом четвертичных аммонийных солей является то, что с их помощью можно осуществить количественное извлечение ТПЭ, используя нитрат алюминия вместо LiN03, что невозможно при работе с третичными аминами, так как концентрация ионов NOjT даже в насыщенных растворах A1(N03)3 недостаточно велика. Замена солей лития на соли алюминия устраняет опасность возникновения нейтронного излучения, которая неизбежна при работе с концентрированными растворами солей лития в условиях интенсивного а-облучения [736]. Преимущества четвертичных аммонийных солей перед третичными аминами проявляются главным образом в области малых концентраций нитратов, реагентов и кислоты.

Порядок экстракции трехвалентных ТПЭ четвертичными аммонийными солями следующий: Cm < Bk < Cf < Am [736, 956]; Es > Am [558]. В работах [736, 956] отмечается высокая по сравнению с другими ТПЭ экстракция америция (рис. 90) и самый большой фактор разделения Am и Cm (по сравнению с факторами, полученными в других экстракционных системах): > 3 [956] (см. рис. 90) и 5 (система 30%-ный аликват-336-S• N03 в ксилоле -

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дом в поселке Бенилюкс, 548 кв. м.
robbie williams концерт купить билет
кондиционерщик обучение
цена наклейки на машину rus

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)