химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

чший фактор разделения ТПЭ и РЗЭ получают при концентрации —MM LiCl; при более высоких концентрациях фактор разделения несколько уменьшается [20, 732]. С увеличением кислотности может измениться не только степень извлечения элементов, но и фактор межгруппового разделения [290]. Чрезмерное (ниже ~ 0,02 М) снижение концентрации кислоты может в конечном счете привести к выпадению гидроокисей траисплутоние-вых и редкоземельных элементов и продуктов коррозии. Контроль кислотности в Трамекс-процессе облегчается добавлением А1С13 так как последний вследствие гидролиза восполняет отчасти небольшие потери кислоты [372, 657, 852].

Интенсивное облучение, которому подвергаются хлоридные растворы в Трамекс-процессе, вызывает в них химические изменения. Во-первых, образуются сильные окислители, переводящие церий в четырехвалентное состояние, в результате чего очистка от него ухудшается. Чтобы улучшить очистку, в раствор добавляют восстановитель — SnCb [114]. Во-вторых, происходит потеря кислоты [114, 850], вероятно, вследствие реакции (850)

СГ + Н+ + ОН" Ц НгО + С1.

Английское слово «Тгатех» составлено по начальным буквам слов Transuranium Amine Extraction.

267

Добавки небольших количеств метилового спирта и формальдегида ингибируют потери кислоты [656, 846].

При проведении Трамекс-лроцесса для системы 0,6 М ала-мин • HCI в ДЭБ —10 М LiCl —0,02 М НС1 предельная доза облучения, при которой коэффициенты распределения ТПЭ еще остаются неизменными, составляет 100 вт^час/л [372, 657]. При увеличении дозы до 300 вт-час/л DCa уменьшается на 10% [290].

Присутствие в водной фазе ионов С1С\~, F", Вг~, СН3СОО" в концентрациях 0,1 М не влияет на экстракцию ТПЭ 0,6 М раствором аламина ? НО в ДЭБ; более высокие концентрации этих анионов уменьшают экстракцию, но не фактор разделения [290]. Нитрат-ион увеличивает коэффициент распределения ТПЭ и РЗЭ, но уменьшает фактор разделения [290, 842, 955]. Так, при экстракции из 10,8 М LiCl фактор разделения Am и Ей равен ~ 100, а в присутствии 0,7 М HNO3 он снижается до ~ 1. [290, 655]. Присутствие ионов I- также уменьшает фактор разделения [290].

За однократную экстракцию в условиях Трамекс-процесса достигается фактор разделения ТПЭ и РЗЭ, равный ~ 100 [289, 290, 516, 655, 657, 853]. В условиях, представленных на рис. 88, при использовании системы смесителей — отстойников удалось выделить 99,9% Am и Cm с коэффициентом очистки от редкоземельных элементов, равным — 10 [456, 657, 850]. Используя противоточную схему разделения, теоретически можно получить фактор разделения 10'° [290].

Таблица 82

110 71 53 52 39 23 15

Nia+

Pif*

Ru3+

Cr3+

Y3+

Baz+

Sr"+

4,3

3,4

0,35

0,24

0,020

0,008

0,006

Cda+

PU4+

Pda+ Fe8+ Co,+ Mn2+ Ti«+

2800 1400 4500 530 410 310 260 150

Экстракция различных ионов 0,6 Ш раствором аламина-336-НС] в даэтилбенэоле из 10,85 М. LiCl [290]

Из таблицы видно, что многие элементы экстрагируются вместе с ТПЭ. При реэкстракции ТПЭ 5—6 М НС1 большинство из них в основном остается в органической фазе. Представляет некоторую трудность очистка ТПЭ от Ti + и Ni +, которые сопровождают эти элементы в процессе экстракции и реэкстракции [284, 290, 516, 657, 842]. По данным работ [290, 657, 842], трехвалентный рутепий практически не экстрагируется, но может частично окисляться до Ru + перекисью водорода, образующейся в результате радиолаза воды, извлекаться вместе с ТПЭ и оставаться в органической фазе при реэкстракции последних. Однако он легко восстанавливается и может реэкстрагироваться вместе с ТПЭ. Для удержания рутения в четырехвалентном состоянии к реэкстрагенту добавляют перекись водорода ила нитрит. Иногда рутений стабилизируют в трехвалентном состоянии перед экстракцией, добавляя к водной фазе солянокислый гидразин [855]. Коэффициент очистки от рутения составляет 103 [843] и 10 [657].

Трамекс-процесс применяют при производстве кюрия [652, 772, 957], для очистки берклия [702], а также при проведении анализа отдельных элементов [272, 748]. Существуют различные варианты классической схемы Трамекс-процесса, в которых используется другой амин [40, 305, 640, 854], другой хлорид [955] и т. д.

По сравнению с описанным выше Талспик-процессом (см. стр. 246) Трамекс-процесс имеет ряд преимуществ. Он обеспечивает более высокий фактор межгруппового разделения; выделение ТПЭ осуществляется в первом же экстракционном цикле. Однако Трамекс-процесс не лишен и ряда существенных недостатков. Он осуществляется в коррозионно-активной среде и осложняется рядом радиолитических эффектов. Кроме того, процесс весьма чувствителен к малейшим изменениям концентраций кислоты, хлоридов, к присутствию нитрат-ионов и т. д.

Экстракция третичными аминами из хлоридных растворов используется также для отделения ТПЭ от хорошо экстрагирующихся Pu (IV) и Np (IV) [901, 925]. Для отделения трехвалентных ТПЭ друг от друга системы третичный амин — хлориды практически не используются. Факторы разделения трехвалентных ТПЭ и наименее экстрагируемого из них — кюрия — пред

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
примеры недействительных сделок, совершенных недееспособными
где в барнауле убрать небольшую вмятину на крыле автомобиля
открытки поздравительные купить
Перейди по ссылке получи скидку с промокодом "Галактика" в KNS - компьютер Dell OptiPlex - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)