химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ся в зависимости от природы растворителя.

Аиже приведены коэффициенты распределения Am(III) при экстракции 0,5 М растворами солянокислого трииэооктиламина из 8 N LiCl —2 N А1С13 [290]:

Растворитель D растворитель С

Шелл 2342 + 5% спирта 5,7 Толуол 0,45

Амско 125-85 + 5% спирта 2,5 Бензол 0,27

Диизопропилбензол 1,80 Четыреххлорнстый углерод —0,001

Диэтилбензол 1,35 Пентахлорэтан —0,001

Ксилол 0,65

Аналогичные результаты получены Муром [732] для экстракции Am(III) с ТИОА и авторами работы [20] для экстракции Cm(III) ТДА. Авторы [290] пришли к выводу, что чем длиннее цепь заместителя в бензольном кольце растворителя, тем выше D. Для предупреждения образования третьей фазы к некоторым алифатическим разбавителям добавляют спирты.

Взаимное положение ТПЭ при экстракции третичными аминами из хлоридных растворов проиллюстрировано на рис. 87. С увеличением атомного номера коэффициенты распределения в общем возрастают, но наблюдается инверсия для пар Am—Cm и Cf—Es. По данным Мюллера [129], в системе 2,7 М СаСЬ — 6,3 М LiCl — ТЛАНС1 в толуоле порядок экстракции следующий: Cf>Es> > Bk » Am > Cm.

Количественное (>98%) извлечение Am(III) и Сгп(Ш) из хлоридных растворов третичными аминами практически не может быть осуществлено за однократную экстракцию даже при предельно высоких концентрациях хлор-иона н реагента. Количественная реэкстракция ТПЭ осуществляется растворами кислот с концентрацией > 1 М или водой.

Замечено существенное различие в экстракции трехвалентных травсплутониевых и редкоземельных элементов в этих системах, объясняемое, по-видимому, гем, что в конценгрярованных хлоридных растворах ТПЭ образуют более устойчивые комплексы, чем РЗЭ.

Предложены методы отделения америция или америция и кюрия от некоторых лантанидов. Например, Мур [732] разделял 24|Ат и 147Рт в системе 20%-ный ТИОА в ксилоле — 10,5 М LiCl — 0,02 М НС1. После двукратной экстракции удалось выделать 98% Ат(Ш), содержащего около 6% прометия. 241Ат и 24,Ст можно отделять от следовых количеств "4Се, "7Pm, '"Во, 9IY и

265

Рис. 87. Коэффициенты распре-делення'трехвалентных траис-плутониевых и редкоземельных элементов в системах 11 М LiCl — 30%-ный аламин-336-НС1 в ксилоле и 6 М NH4SCN — 30 %-ный аликват-336-SCN в ксилоле [918]

1а — ТПЭ, алаиин-336- HGl; IS—

РЗЭ, аламин-336-HCl; 2а— ТПЭ,

аликват-336-SGN; 26 — РЗЭ,алик| f | , ват-ЗЗй-SCN

"°Тт с помощью того же экстрагента [732], извлекая их из раствора И М LiCl —0,1 М НС1. После двукратной экстракции и промывки экстракта 12 М раствором LiCl в органическую фазу переходит ~ 96,5% америция и кюрия и около 3% редкоземельных элементов.

В системе LiCl — ТЛА • НС1 получены факторы разделения Am — Eu и Am — Се, равные 85 и > 100 соответственно [852].

В работе [20] детально исследовано влияние различных факторов (концентрации хлоридов, кислоты, природы растворителя) на фактор разделения наименее экстрагируемого из ТПЭ — Cm (III) и наиболее экстрагируемого из РЗЭ — Eu (III). Наилучший фактор разделения (250) был получен в системе 20%-ный ТДА в ксилоле — 11,2 М LiCl.

С помощью систем третичные амины — хлориды осуществляется групповое разделение трехвалентных трансплутониевых и редкоземельных элементов, причем именно в этих системах получены наилучшие результаты по сравнению со всеми другими экстракционными системами. Разделение выполняется как в лабораторных масштабах для аналитических целей, так и в промышленных

«*UClвинааргмт

ГПЭ, РЗЭ И 9р«иГ элементы

В Оцэлилйемале

^ ка,$Уе,Рц

Рис. 88. Схема Трамекс-ппо-цесса [657)

266

(так называемый Трамекс-процесс'). Сущность Трамекс-процес-са состоит в экстракции ТПЭ раствором хлорида третичного амина из концентрированных растворов LiCl. Основная часть редкоземельных элементов остается в водной фазе (см. рис. 87). Трамекс-процесс является одним из звеньев выделения ТПЭ из облученного нейтронами плутония [574, 655, 844]. Схема процесса изображена на рис. 88.

Из третичных аминов в Трамекс-процессе чаще всего используется аламин-336 (смесь триоктил- и тридециламина) благодаря его доступности, хорошей экстракционной способности и достаточной радиационной устойчивости. Концентрацию амина не увеличивают выше 0,6—0,8 М, так как при больших концентрациях амина возрастает вязкость раствора. С увеличением концентрации амина выше определенного предела может также уменьшаться фактор разделения ТПЭ и РЗЭ [20, 290, 732].

Природа разбавителя существенно сказывается на степени извлечения ТПЭ и незначительно — на факторе группового разделения [20, 732, 853]. В качестве растворителя в Трамекс-цроцес-се чаще всего используют диэтилбензол (ДЭБ), так как он обеспечивает достаточно высокие коэффициенты распределения ТПЭ, обладает высокой температурой воспламенения и не образует второй органической фазы при контакте с растворами хлоридов [290, 657].

На результатах Трамекс-процесса сильно сказываются даже малейшие изменения концентраций НС1 и LiCl. С уменьшением концентрации соли коэффициенты распределения уменьшаются. Наилу

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение для начинаючих администраторов
Садовая мебель ЛДСП
мультимедийная система для сузуки sx4
цена ножа thomas

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)