химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

удалось улучшить факторы разделения РЗЭ и Am(III) введением в водную фазу, содержащую LiN03, комплексонов (табл. 81).

Как видно из приведенных ниже факторов разделения трехвалентных ТПЭ и кюрия в системе 0,59 М аламин-HNOs в диизопропилбензоле— 5,2 М Mg(N03)2, вычисленных по данным работы [558], S для Am равно 1,72, для Cf — 2,66, для Es — 3,6,1, в системах третичные амины — нитраты трудно осуществить как попарное разделение соседних ТПЭ, так и отделение америция и кюрия от группы транскюриевых элементов.

Чудинов и сотр. [212] показали расчетным методом, что в системе метилдиоктиламин-нитрат в ксилоле — LiNOs можно получить фактор разделения пары Am — Cm, близкий к 3 и малозависящий от изменений концентраций амина и LiN03.

Была разработана методика отделения Ат(Ш) от Cm(III) экстракцией TJIA-HN03 в смеси додекана и октилового спирта из смеси нитратов лития и алюминия (4,3 г-ион/л N03~) и ДТПА (0,1 И) [639]. Фактор разделения близок к 3 и практически не зависит от концентраций компонентов водной фазы. Применяя про-тивоточную многостадийную экстракцию, можно получить коэффициент очистки Am от Cm > 200, a Cm от Am ~ 100. Выход Am и Ст>99% [639].

Экстракция трехвалентных ТПЭ третичными аминами из хлоридных сред не менее широко распространена и изучена, чем экстракция из нитратных сред. Бейбарз и сотр. [290, 657] показали, что экстракция Am(III) третичными аминами из растворов хлоридов несколько увеличивается при уменьшении длины алкильных цепочек амина. Ниже приведены коэффициенты распределения Am(III) при экстракции третичными аминами в системах 0,5 М хлорид амина в диэтилбензоле — 8N LiCl — 2N А1С13

Амин D

Трилауриламин 0,67

Аламин-336 (смесь триоктил- и тридециламинл) 0,98

Триизооктиламин 1,37

Триизогептиламин 1,82

Коэффициенты распределения трехвалентных ТПЭ при экстракции третичными аминами в значительно большей степени зависят от концентрации хлор-ионов, чем от концентрации нитрат-ионов. Для количественного извлечения ТПЭ требуется более высокая концентрация хлоридов, чем нитратов. Экстракция Cm(III) 20%-ным тридециламином (ТДА) становится заметной только при-концентрации > 9 М LiCl [20].

По данным авторов [290, 657], коэффициенты распределения

262

263

Ат(Ш) в системе аламин-336 НС1 — LiCl (7—12 М) пропорциональны концентрации LiCl в 16—17-й степени, а по данным работы [865],— в 20-й степени. Мюллер и сотр. [129] нашли, что высокая степень зависимости DAm от концентрации LiCl соответствует 3-й степени зависимости от активности хлор-иона.

Наиболее высокие коэффициенты распределения ТПЭ при экстракции третичными аминами из хлоридных сред были получены, когда высаливателей служил LiCl. Ван Дален и сотр. [955] исследовали экстракцию Am(III) с ТОА в ксилоле из растворов А1С13, MgCl2, СаСЬ и LiCl; в случае А1С13 и СаСЬ получены низкие коэффициенты распределения. Из 10 А раствора СаСЬ америций экстрагируется аламином-336 в диэтилбензоле в 30 раз хуже, чем из 10 N раствора LiCl [290]. Можно заменить LiCl смесями LiCl -AICI3 или LiCl — СаС12 [129, 289, 760], причем коэффициенты распределения америция в системе с A1CL можно получить такие же, как при экстракции из раствора одного LiCl, если общая концентрация С1~-ионов одинакова [290].

Авторы работы [302] сделали попытку экстрагировать Ат(Ш) растворами ТОА в дифениле при 180° С из расплава КС1 — CuCl. Однако максимальный коэффициент распределения, полученный ими, равен 0,2.

Уменьшение экстракции Аш(Ш) из концентрированных растворов хлоридов при увеличении концентрации соляной кислоты объясняется конкурирующей экстракцией последней солянокислым ТЛА с образованием соединения ТЛА-2НС1 [129, 428, 761]. Экстракция америция алампном-336 из растворов 11,3 N LiCl или 8 N LiCl—2 Л' A1CL обратно пропорциональна концентрации ионов водорода в степени 1,7 и 1,2 соответственно [290].

Коэффициенты распределения ТПЭ при экстракции из растворов хлоридов прямо пропорциональны концентрации реагента во второй степени [129, 290, 657, 732, 761].

По данным Мура [732], трехвалентные ТПЭ экстрагируются третичными аминами из хлоридных сред в виде соединений состава (R3NH)2MCb. Мюллер и сотр. [129] предполагают, что экстрагируется соединение, образующееся путем ассоциации комплекса (R3NH)MCU с солью третичного амина R3NHC1. Получающиеся . при этом ионные квадруполи

R3NH+ МС1Г СГ R3NH+

также содержат две молекулы реагента на ион металла [128, 760].

Маркус [684] придерживается другой точкп зрения на механизм образования и состав экстрагирующегося соединения, основываясь на опытах, в которых он наблюдал совместную экстракцию лития с макроколичествами америция в молярном отношении 1 : 1. Анион, содержащий америций, экстрагируется с двумя большими агрегатами солей аминов, каждый из которых отдает коор-264 динационной оболочке иона металла только один хлор-ион:

AmCl? (водн.) + 2СГ (водн.) + Ц+ (водн.) + 2 (R8NHCl)p RgNH+СГ (орг.) ^ I(R3NHCl)pR3NH]2LiAmCi6(opr.).

В отсутствие америция литий не экстрагируется.

Коэффициенты распределения ТПЭ меняют

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/furniture/petli/petli-archie/petli-dvernye-universalnye-a010-c-100x70x3-4bb-1b/
столовый сервиз купить спб
княzz концерт в москве 8 марта
asics нижний новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)