химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

в равного

Таблица 79

Влияние различных нитратэв—высаливателей на экстракцию Cm (III) 0,6 М растворомаламива-ЗЗб'гШОз в диэтилбензоле [844[

([NO3-] = 6 г-ион/л)

Катион Ионный радиус, А I) Катион Ионный радиус, А D

NH4+ 1,48 0,05 Са2+ 0,99 0,24

Na+ 0,95 0,10 0,65 4,07

Li+ 0,6 4,04 Вег+ 0,31 5,40

заряда сила высаливающего действия обратно пропорциональна ионному радиусу. В присутствии высаливателей билогарифмиче-ская зависимость DAm от концентрации аламина-336 ? HN03 в диизопропилбензоле в интервале концентраций амина 0,01—lAf выражается прямой с наклоном 2 [558].

Такая же зависимость найдена для Am, Cm, Cf, Es в системах, содержащих различные нитраты — высаливатели и различные третичные амины в растворителях с низкой диэлектрической постоянной [123, 687, 844].

После определенной концентрации амипа (разной в каждой конкретной системе) наклон кривых уменьшается. Было установлено, что третичные амины в растворителях с низкой диэлектрической постоянной образуют димеры или более высокополимеризо-ванные 'соединения, причем относительное количество того или иного полимера зависит от концентрации амина [784]. Поэтому можно предположить, что с изменением состава органической фазы после определенной концентрации амина меняется и зависимость коэффициентов распределения ТПЭ от концентрации реагента.

На основании найденных зависимостей D от концентрации амина для трехвалентных ТПЭ авторы [687] предполагают, что экстрагируемые комплексы имеют состав (R3NH)2M(N03)s. Такой же состав нашли Хорвиц и сотр. [558].

Экстракция ТПЭ третичными аминами сильно зависит от природы разбавителя (табл. 80).

Таблица 80

Влияние растворителя на экстракцию Аш(Ш) и Ст(Ш) растворами аламина-336 HNOs из раствора 3 М LiNOs — 1 М А1(Шз)з [844]

Растворитель D Растворитель D

Am Cm

Am Cm

1,2-Дихлорбензол 0,53 0,43 Гептан + 5% 12,30 7,53

Декан+ Ю% 2,95 1,52 спирта

спирта

Толуол 13,02 8,48

Бензол 8,04 3,93 Триэтилбензол 15,10 9,79

АМСКО + 5% 8,45 4,10 Ксилол 20,70 12,46

спирта Диизопропилбен- 28,80 16,70

Диэтилбензол 7,98 5,27 зол

ЧетыреххлОри- 9,00 5,35 Циклогексан 38,20 20,50

стый углерод

В таблице растворители расположены в порядке возрастания коэффициентов распределения Ат(Ш) и Cm(III). Аналогичный ряд получен при экстракции Am(III) аламином-ЗЗб-НГТОз из раствора 5,2 N Mg(N03)2—10~3 N HNO, [558]: бензол<ксилол<даизо-прошшбензол < циклогексан. Зависимость коэффициента распределения америция от природы растворителя для ТОА, найденная Милюковой и Рыжовой [123], также в основном согласуется с приведенными выше данными.

В работе [558] отмечается, что при контакте с азотной кислотой раствора аламина-336-HN03 достаточно высокой концентрации (~ 0,6 М) в бензоле или алифатических углеводородах могут образоваться две органические фазы. Для практических целей рекомендуется использовать диэтилбензол [844] или диизопропилбен-зол [558], так как они обеспечивают достаточно высокую экстраги-руемость америция в сочетании с хорошей совместимостью фаз.

Маркус и сотр. [689] нашли, что трехвалентные ТПЭ экстрагируются из раствора 7,5 М LiN03—0,005 М HN03 раствором аламина-336 HN03 в толуоле в следующем порядке: Es > Cf > Cm; раствором нитрата триизооктиламина (THOA-HN03) в ксилоле — Cm > Am. В системе 5 М LiN03 — 0,1 Ш HN03 — ТОА ? HN03 в циклогексане порядок экстракции следующий: Bk > Am > Cm [123].

260

261

Количественное (98—99%) извлечение наименее экстрагируемых из ТПЭ — Am(III) и Cm(III) —можно осуществить экстракцией из раствора 0,2MHNO3 — 7,2jWLiN03 20%-ным раствором TOA-HN03 в циклогексане [123]. Am(III) количественно извлекается также 0,59 М раствором аламина-336 ? HN03 в диизопропилбензоле из раствора 8MLiN03 — 0,01 М HN03 [558].

Системы третичный амин — нитраты используют главным образом для количественного извлечения ТПЭ из растворов с высоким содержанием нитратов [372, 844].

Экстракцию третичными аминами часто применяют для перевода трехвалентных ТПЭ и редкоземельных элементов из нитратных растворов в хлоридные, что бывает необходимо перед разделением этих двух групп элементов, которое осуществляется в хлоридных средах (см. стр. 267). Процесс перевода, называемый «Кланекс», состоит в экстракции ТПЭ и РЗЭ из концентрированных растворов нитратов лития и алюминия аламином-336 • HN03 с последующей реэкстракцией соляной кислотой и дополнительным удалением остатков азотной кислоты экстракцией аламином-336 -•НС1 [114]. Кланекс-процесс используют в промышленных методах получения ТПЭ [114, 844, 850, 957].

Сравнительные данные по экстракции Am(III) и некоторых элементов из азотной кислоты растворами TOA-HN03 в ксилоле представлен: на рис. 86. Из рисунка видно, что америций легко может быть отделен от Pu(IV) и Np(IV) экстракцией последних из 1—8itfHN03 [600]. Нептуний(1У) отделяют от Ат(Ш) и Cm (III) экстракцией 10%-ным ТИОА в ксилоле из ~ 4 М HNOs, содержащей восстановитель [874].

В системах третичные амины — нитраты факторы разделения ТПЭ и РЗЭ обычно невелики. Коэли [637]

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зарядное устройство 67.2v
зиллингер
петля скрытая мебельная
купить домашний кинотеатр в москве профессиональный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)