химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

льных количествах америций и кюрий удаляются 4-кратной промывкой органической фазы раствором 6 М НС1 —0,1 М гидрохинон.

Экстракция с М2ЭГФК применяется для отделения Am(III), совместно с трехвалентными лантанидами и иттрием, от урана, тория, плутония при определении содержания этих элементов в различных биологических объектах [801].

Обработанный соответствующим образом исследуемый раствор может содержать щавелевую, мочевую, гиппуровую и серную кислоты. Из среды, содержащей 0,1 М Н+, 0,1 М раствор М2ЭГФК в смеси толуола и ССЦ экстрагирует Се (III), Pm, Y, Am(III), Th, Pu, U с коэффициентами распределения 3-102— 3 • 104. При разбавлении экстракта н.гептаном и 2-этилгексиловым спиртом (последний оказывает антисинергетическое действие, связывая М2ЭГФК) первые 4 элемента реэкстрагируются из органической фазы раствором 0,2 М НС1 — 0,01 М NaN02.

Методы разделения трехвалентных ТПЭ и РЗЭ с помощью моноалкилфосфорных кислот основаны на различии в устойчивости хлоридных комплексов элементов этих двух групп. С увеличением концентрации НС1 фактор разделения Am(III) п лантанидов возрастает (рис. 85).

Пеппард и сотр. [803] показали возможность разделения близких по свойствам прометия и америция, используя систему 0,35 М моно-[л-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]фосфорная кислота — толуол — 14 М HCI (S = 30) или систему 0,5 М М2ЭГФК —толуол —бутиловый, спирт — 13,5 М НС1 (5 = 20) при 2° С. Экстракция с М2ЭГФК из 12 М НС1 использовалась для отделения Am(IV) и Cm(III) от РЗЭ в процессе выделения ТПЭ из облученного плутония [397]. Все эти системы, несмотря на значительные факторы разделения, весьма неудобны из-за необходимости поддерживать столь высокие концентрации НС1 и невозможности их применения в противоточной экстракции.

Эти соображения заставили использовать для разделения ТПЭ и РЗЭ концентрированные растворы LiCl вместо НС1. При увеличении концентрации LiCl фактор разделения возрастает [40]. При использовании 10 М раствора LiCl и 0,5 М раствора М2ЭГФК в ксилоле коэффициенты распределения америция и лантанидов уменьшаются пропорционально [Н+] в третьей степени [286].

256

Разработана методика отделения следовых количеств 241Ат и 242Ст от макроколичеств (2,5 г! л) РЗЭ [285, 286]. В качестве водной фазы использовали смесь 10 М LiCl — 0,5 Ж НС1, органической — 0,5 М раствор М2ЭГФК в ксилоле. Промывка органической фазы осуществлялась раствором 10 М LiCl—1 М HQ.

8 результате противоточной экстракции (10 экстракций, 10 промывок) можно выделить > 99 % Am и 98% Ст. Полученный раствор содержит 7% La, 1% Се и<0,1% других лантанидов. Однако на практике это разделение трудновыполнимо из-за необходимости осуществления точного контроля всех условий. В некоторых случаях работают с меньшей (8 М) концентрацией LiCl [287].

Для группового разделения ТПЭ и РЗЭ используют также системы с роданидом аммония [40, 647, 699]. С увеличением концентрации роданида от 0,1 до 8 М (0,05 М HN03, 0,2 М раствор М2ЭГФК в декане) коэффициенты распределения Am(III) и Рт(Ш) падают, но фактор разделения возрастает от 2,7 до 17,2 [647]. Используя 10,3 М растворы NH4SCN, можно увеличить фактор разделения этих элементов до 51 [699]. В системе 0,1 М М2ЭГФК — декан — 0,3 М HNO, - 5 М NHiSCN фактор разделения Am(III) и суммы РЗЭ равен ~ 20. За 3—4 стадии противоточной экстракции можно добиться эффективного группового разделения ТПЭ и РЗЭ [647].

Моноалкилфосфоновые кислоты. Имеются сведения об экстракции Am (III) лишь одной кислотой — моно-(2-этилгексил)-фосфоновой (М2ЭГФсК). Состояние М2ЭГФсК в гексоне, как и М2ЭГФК, близко к димерному [838]. При экстракции растворами М2ЭГФсК в гексоне из 1 М (HCI + NaCl) DAm прямо пропорционален концентрации реагента в третьей степени и обратно пропорционален [Н+]3. Экстракцию Am(III) можно описать следующим уравнением [838]:

М3+ (водн.) + 3 (Н2Х)2 (орг.) ^ М (Н8Хг)8 (opr.) + ЗН+ (водн.);

0,3 М раствор М2ЭГФсК в гексоне экстрагирует Ат(Ш) из ~ 0,03 М НС1 на 90%.

Величины D трехвалентных ТПЭ прямо пропорциональны концентрации М2ЭГФсК во второй степени и обратно пропорциональны концентрации Н+-ионов в третьей степени [798]. Фактор разделения прометия и америция в системе 0,5 М М2ЭГФсК — толуол — 12 И НС1 равен ~ 5 [699].

Моноалкилфосфиновые кислоты. Кислоты этого типа представляют собой некоторую разновидность диалкилфосфиновых кислот (см. стр. 253), где один из алкильных радикалов, связанных непосредственно с атомом фосфора, замещен атомом водорода. Подобно диалкилфосфиновым кислотам, моноалкилфосфиновые содержат лишь один атом водорода, способный к ионизации — тот, который связан с атомом фосфора через кислород.

9 В. ф. Мясоедов и др. 257

Пеппард и сотр. [802] на основании криоскопических измерений предположили, что монооктилфосфиновая (МОФнК) и моно-(2-этилгексил)фосфиновая (М2ЭГФнК) кислоты существуют в сухом бензоле в виде смесей димеров и тримеров.

Коэффициенты распределения Ат(Ш) и Ст(Ш) обратно пропорциональны концентрации ионов водорода в третьей степени и прямо пропорциональны концентраци

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по монтажу кондиционеров
kuba linea cali
леново монитор купить
таблички за противопожарное состояния служебных помещений

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)