химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

дает Cu2+, Cd2+, Hg2+ и Au3+; из раствора, содержащего тартрат и цианид, кроме таллия выпадают также Pb2+, Bi3+, Sb3+, Sn2+, Au3+. Если раствор содержит тартрат, цианид и едкую щелочь, то тионалид может осадить Т1+ и Аи3+. Из раствора, подкисленного минеральной кислотой, таллий не осаждается (в отличие от меди, серебра, ртути, золота, олова, сурьмы, висмута, платиновых металлов).

? N

Меркаптобензотиазол (каптакс) дает в аммиачной среде с солями одновалентного таллия желтый кристаллический осадок [410, 605, 838, 839]:

"\ n /\_

4/VC-S N-. Т1

4/X/C-SH S

S одновалентного таллия в щелочной среде кармино-красныи осадок; аналогичную реакцию дают также Hg22+, Hg2+, Ag+ и Cu2+ f464a],

Дитизон (дифенилтиокарбазон), растворенный в хлороформе или четыреххлористом углероде (10 мг в 250 мл), при взбалтывании с растворами солей одновалентного таллия меняет зеленую окраску на красную [430, 440, 442, 495].

Состав дитизоната одновалентного таллия был установлен методом изомолярных серий [167, 168]. Оказалось, что 1 моль Т1+ взаимодействует с 1 молем дитизона.

Дитизон способен давать аналогичные окрашенные дити-зонаты с большим числом катионов. Однако, если выполнять реакцию а слабощелочном растворе (рН 9—12) в присутствии цианида калия, то с дитизоном взаимодействуют только Т1+, Pb2+, Bi3+ и Sn2+.

Открываемый минимум 0,2 у/мл Т1+ [655]; предельная концентрация 1 :5 000 000.

Т1^ + so

Соли трехвалентного таллия также реагируют с дитизоном, окрашивая хлороформ в желтовато-красный цвет; процесс протекает при рН 3—4. Этой реакцией на соли трехвалентного таллия вряд ли следует пользоваться, так как последний окисляет дитизон [441]:

,NHNHC„H,

T1+ + 2Н* +

'4N = N-C,H5 + SC(N = N-C6H5)3

Избыток дитизона образует с Т1+ указанное выше соединение.

Тиомочевина с солями одновалентного таллия дает малорастворимые комплексные соединения [T1(CSN2H4)4]X, где X —NOT, СЮГ и др. [513, 635, 636, 918]. На образований

24

25

этих соединений основаны микрокристаллоскопические реакции на таллий, отличающиеся чувствительностью и селективностью. Под микроскопом в осадке наблюдают тонкие, бесцветные иглы, пучки игл (рис. 2). В присутствии солей висмута кристаллы приобретают желтую окраску и совершенно иную форму (рис. 3). Соли трехвалентного таллия восстанавливаются тиомочевиной до одновалентного таллия

W + 2CSN2H4 -> ТГ + 2Н+ -|- (H2NCSNH)a

и затем дают указанную реакцию.

При использовании в качестве реактива тиомочевины н пикриновой кислоты наблюдается выпадение длинных желтых игл [259]. Открываемый минимум 0,035 у Т1+. Предельная концентрация 1 :87 ООО

26

Характерные кристаллические осадки дают также соли Ag+, Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+. Описаны аналогичные реакции на таллий с тиомочевиной в присутствии других анионов,, например, [PtCU]2-, [АиСЦ]-, С1~, J- [290].

Белые осадки с солями одновалентного таллия образуют также аналогичные реактивы [918]:

HOOC-C6H4-NHCSNH2, CH3OC6H4NHCSNH2, C6HsNHCSNHCeH5,-CH3C6H4NHCSNHC6H4CH3.

СНз • C6H4NHCSNH:

ж-тол илтиомоч еви н а о-карбоксифеиилтиомочевина о-метоксифенилтиомочевина s-дифенилтиомочевииа s-ди-л-толилтиомоч евина

Желтые осадки или окраски дают следующие соединения: ди-а-нафтилтиомочевина (CioH7hN-CSNH2, s-ди-о-толил-тиомочевина CH3C6H4NHCSNHCeH4CH3 и др.

Однако эти реактивы мало чувствительны к солям одновалентного таллия, а главное, — недостаточно селективны; реакцию дают также серебро, висмут, медь, одновалентная ртуть, палладий и др.

Указывается, что изатин-р-оксим (I) дает с солями одновалентного таллия (а также Ag+, Pb2+, Hg2+ и др.)

который в слабокислой, нейтральной или слабощелочной средах образует осадки с солями одновалентного таллия, а также кобальта, никеля и др. [127].

8-м е'ркаптохинолин осаждает одновалентный таллий из уксуснокислых, аммиачных или щелочных растворов в виде желтого аморфного осадка [15, 117а]:

/\/Х / \ /X

NN/y 4nxy

SH 1 ,s

тк

Осадок хорошо растворяется с желтой окраской во многих органических растворителях. Трехвалентный талляй восстанавливается реактивом, избыток которого дает затем желтый осадок меркаптохинолииата одновалентного таллия. Реактив осаждает также одно- и двухвалентную ртуть, золото, цинк, свинец, сурьму и др.

ОН

2,6-Д иокситиопирогалло.

в присутствии

: = noh

: = N-NHCSNHj

. NOH

ОН

X/

\/\/

ш

с-он

\/\S

и

довольно прочное соединение, из растворов которого хлориды не выделяют осадка Т1С1, :но от действия бромидов или иоди-дов выпадает соответствующая соль таллия [544, 547].

Тиосемикарбазон изатина (II) в 96%-ном этиловом спирте дает желтый осадок C9H7N40ST1; осадки образуются также с ионами Ag+, Hg2+, Bi3+ [545]. Аналогичную реакцию дает семикарбазон изатина.

Тионафтохинои-2-оксим (III) дает желтый осадок с солями одновалентного таллия, а также с Hg22+, Hg2+, Ag+, Cd2+, U022\ Pd2+ [546].

К этой же группе реактивов следует отнести 2-тио-5-кето--4-карбэтоксягексагидропиримидим,

CS

/ \ NH NH ацетатного буферного раствора с рН 5,2 образует бу

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
образец благодарственного письма логопеду
проекторы BenQ купить
подставки под посуду на стеклянный стол
и цирк!!! билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)