![]() |
|
|
Аналитическая химия таллиясоль с динатриевой солью этилендиаминтетрауксу-сной кислоты (трилон Б). Бели сюда добавить сульфид натрия или аммония, то образование ThS ие наблюдается. Последующее введение соли кальция приводит к вытеснению таллия из комплексного соединения и к моментальному осаждению T12S [445]. Схему реакции можно представить следующими уравнениями: T1Y" + Са2+ Tls+ + CaY8", 2Т13+ + 3S2~ -> T12S + 2S, где Y4_ — анион этилендиаминтетрауксусной кислоты. Интересные реакции одновалентный таллий дает с сероуглероде м. К 1—2 мл исследуемого раствора добавляют несколько капель сероуглерода, затем избыток аммиака и раствора сульфида аммония. При кипячении вначале выпадает бурый осадок TI2S, затем появляется красная окраска ,или красный осадок тиокарбоната таллия TI2CS3 "[454, 564, 731]. Соли никеля также дают красный осадок [410, 631, 917]. '20 Реакция позволяет обнаружить таллий при разбавлении I : 50 000(100уТ1+/5жл); соли тяжелых металлов (Ag+, Hg2J, Pb2+, ВР+, Pt,v, Pd2+ и др.) мешают. Характер реакции существенно изменяется, если ее выполнять в присутствии р-дикетонов. При нагревании карбоната .таллия с р-дикетонами и сероуглеродом в индифферентных растворителях (спирт, бензол) появляется оранже-•во-красный осадок или желтое окрашивание [129]. Реакция получается с соединениями, содержащими группу — C-CHS^-C — II II О О которую поэтому можно считать специфически действующей по отношению к солям одновалентного таллия [127, 229, 433]. Предполагается енолизация обеих карбонильных группС=С=Сс образованием алленовой структуры | ] , приОН ОН сутствие которой приводит к Юпособности реагировать с солью таллия. В отсутствие сероуглерода образуется соль таллия, например, ацетилацетонат таллия СбНуОгТ], а в присутствии сероуглерода получается диенолят: 2С5Н,ОД1 + CS,-+ QHATVCS, -f- С,На03. Сероуглерод стабилизирует диенолят таллия вследствие комплексообразования, поэтому продуктам реакции приписывается следующая формула: R—С=С=С —R, С. У I I Соединения, неспособные к двукратной еиолнзации, например, к>ВДОК, RiCOCHCOR>i не дают указанной реакции. j{a Разбавленные растворы кислот и оснований не разлагают продуктов реакции. 21 В табл. 1 дана краткая сводка реакций на таллий с дике-тонами и сероуглеродом. Таблица 1 Реакции солей одновалентного таллия с дикетонами н сероуглеродом Таблица 2 реакции солей одновалентного таллня с днтиокарбаминатамн Окраска Литера-осадка тура Соединение с сероуглеродом Белая Бурая Белая О Диэтилдитиокарбаминат (CjHJjN • CSSNa Ди(бензол-4-сульфо) дитиокарбаминат ( Na03S<^y-)2N ? CSSNa Индолдитиокарбаминат N-CSSNa Бурая CSSNa ОН Желтоватая л-Аминосалицилдитиокарбаминат NaOOi СвН$ч Ацетанилид-дитиокарбаминат ;>N- CSSNa сн,аУ Белая CO. Фталимид- дитиокарбаминат >N-CSSNa Желтоватая сн2—CO Белая Сукцинимид-дитиокарбаминат | ^N-CSSNa CHj—СО Пирролидиндитиокарбаминат | \n« CSSNa CHa—CHj /NHa Светло-бурая Желтая о-Амииофеиилдитиокарбамииат ^ ^>NH • CSSNH4 NH2 л(-Аминофеиилдитиокарбаминат ^ ^NH-CSSNH4 я-Аминофенилдитиокарбаминат H2N^ \NHCSSNH4 Рубеановодородная кислота Зелено-желтая SH SH I I HN = C — C = NH дает характерную реакцию с солями одновалентного таллия. К 1 мл исследуемого раствора, подщелоченного аммиаком, добавляют 0,5—1 мл 0,5%-ного спиртового раствора рубеановодородной кислоты; в присутствии соли одновалентного таллия более или менее быстро появляется коричневый или красный осадок или такое же окрашивание [44]. Открываемый минимум — 20 уТ1+ в 1 мл раствора. Предельная концентрация 1:50 000. Черные, коричневые или желтые осадки образуют соли Cu2+, Fe2+, Ni2+, Со2+, Pb2+, Bi2+, платиновых металлов. Т и о н а ли д, т. е. р-аминонафталид тиотликолевой кислоты [36, 302, 431, 585, 775], с солями одновалентного таллия образует малорастворимую желтую внутрикомплексную соль: ^V^-nhcoch2sh ^j^p NH — СО — CH2 Осадок заметно растворим в воде, для полного осаждения требуется большой избыток реактива. Желтые осадки дают также соли Bi3+, Pb2+, Hg2+, Au3+; белые осадки — Zn2+ и Cd2+- Cu2+ образует оранжево-желтый, Со2+ — зеленый, Ni2+— бурый осадок. дает с солями SH /\_ с/ Дитио-р-изоиндиго // N р I _> SH В качестве реактива применяется ацетоновый раствор тио-налида; выпадающий осадок не растворим в ацетоне. 5 мл горячего исследуемого раствора смешивают с пятью каплями 5%-ного раствора тиоиалида в ацетоне, добавляют 0,5 мл 2N раствора NaOH, каплю насыщенного раствора тартрата аммония и каплю 10%-иого раствора цианида; в присутствии таллия появляется желтый кристаллический осадок. Открываемый минимум 0,5 у Т1+ в 5 мл раствора. Предельная концентрация 1:10 000 000. В отсутствие тартрата чувствительность реакции повышается в 3—4 раза. С тионалидом реагируют также катионы тяжелых металлов, способные давать малорастворимые сульфиды. Из раствора, содержащего тартрат и едкую щелочь, тионалид, кроме таллия, осаж |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 |
Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|