химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

>Добавление ферроцианида калия в присутствии лантана или церия приводит к образованию осадков TlLa[Fe(CN)6]-•4Н20 и TlCe[Fe(CN)6]-3H20 [221].

Осаждение таллия ферроцианидом в присутствии Си2+, Ni2+ или U022+ происходит в форме малорастворимых смешанных солей: Tl2Cu3[Fe(CN)6]2, Tl4Ni4[Fe(CN)6J3 [219], Tl2(U02)3[Fe(CN)6]2 и Tl4(U02)4[Fe(CN)6]3 [220]. Смешанные ферроцианиды значительно меньше растворимы, чем соответствующие соли двухвалентных катионов, поэтому суспензии ферроцианидов меди или никеля могут служить для выделения таллия из разбавленных растворов.

Нитрокобальтиат натрия с одновалентным таллием образует красный мелкокристаллический осадок [225]. Состав осадка соответствует формулам Т13[Со (N02) J или Tl2Na[Co(N02)6] [392, 453]. Было найдено [109], что вначале образуется осадок Т1з[Со(Ы02)6], который при стоянии под маточным раствором в течение нескольких часов превращается в смесь Tl3[Co(N02)6] и Tl2Na[Co(N02)6]. Реакция мало' избирательна; желтые осадки дают соли NH4+, К+, Rb+, Cs+, Pb2+.

Таллий образует и другие кристаллические комллексные нитриты, например, красный осадок Tl2Ag[Bi (N02)6] [280, 773], желтый осадок Tl3[Bi (N02)6] • T1N02 • Н20 [280], черный Tl2Pb[Cu(N02)e] [22, 103] и ряд соединений состава Tl3[La(N02)6]-Н20 и Tl2Na[La(N02)6], в которых лантаи может быть заменен церием, неодимом или празеодимом [415]. Описано соединение состава 5T1N02 • Се(Ы02)з -?3Cu(N02)2, не нашедшее еще применения в аналитической химии [439].

Образование соединений с серусодержащими реактивами

Сероводород не дает осадка в минеральнокислых растворах с солями одновалентного таллия. В нейтральных растворах наблюдается только частичное осаждение аморфного черного сульфида, T12S. Напротив, в уксуснокислом растворе при действии сероводорода или при добавлении сульфида аммония происходит количественное выделение сульфида таллия. При постепенном осаждении сероводородом из щелочного раствора вначале выпадает красный, затем фиолетовый и черный осадки [730]. При малых количествах таллия осадок не выпадает, но раствор окрашивается в бурый цвет [385].

Сульфид T12S не растворим в растворе сульфида натрия. Аморфный сульфид таллия очень легко окисляется воа18 духом с образованием T12S04 [438, 768], T12S203 и Т10Н [765, 767, 769], например,

2T1SS + 202 Tl2S2Os + Т1гО; 2TlaS + 202 + Н20 -» T12S203 + 2Т10Н; 2T12S -f 302-+ T12S203 + Т1аОа.

Предполагается также образование Tl2SOa и оксисульфи-дов состава Tl2OS и T12S02 [83, 766]:

TljS-fO^TljSOj;

3Tl2SOs^Tl2S+2T12S03;

Tl2SOa + 02->Tl2S04.

Поэтому жидкость с осадком T12S следует фильтровать как можно быстрее, а промывание производить разбавленным раствором сульфида аммония [52].

На очень быстром окислении сульфида таллия основано обнаружение таллия в пределах катионов группы соляной кислоты. К капле слабокислого (рН 5) уксуснокислого раствора добавляют каплю сероводородной воды, при этом в осадок выпадают PbS, Ag2S, HgS и T12S. Через несколько минут, вследствие окисления T12S, в растворе снова появляются ионы таллия, что можно заметить по желтой окраске, возникающей после добавления иодида калия и перемешивания—образование T1J (стр. 12). Таким способом можно обнаружить до 0,8 у Т1+ в 0,05 мл раствора, при предельной концентрации 1:62 000; одновременное присутствие до 50у Ag+, Hg22+ и Pb2+ не мешает обнаружению таллия [357].

Если пропускать сероводород в холодный, не очень разбавленный раствор сульфата одновалентного таллия, слабо подкисленный серной кислотой, то выпадает черный кристаллический сульфид таллия (черные мелкие тетраэдры и кубики), не окисляющиеся воздухом [453, 517]. Аморфный T12S можно превратить в кристаллический нагреванием в течение нескольких часов при 150° с избытком сульфида аммония [718, 844]. При действии полисульфида аммония на T12S появляется интенсивная красная окраска, а при 'последующем кипячении выпадает красно-бурый осадок [517].

Сульфид таллия вступает в реакцию обмена с растворимыми солями Pb2+, Zn2+, Ni2+ [806, 807]:

T12S -f-Me2+-*2T1+ 4- MeS.

Напротив, из сульфида марганца растворимые соли таллия вытесняют марганец:

MnS + 2Т1+ -» Мп2+ + T12S.

2* 19

Осадок сульфида одновалентного таллия может быть получен на холоду при действии тиоацетамида CH3CSNH2 а аммиачной среде на растворы солей одно- или трехвалентного таллия [445]. Гидросульфит Na2S204 в щелочной среде образует красный, быстро чернеющий осадок, состоящий из смеси T12S и металлического таллия [346, 363].

Соли трехвалентного таллия реагируют с сульфидом аммония по уравнению:

2T13+ + 3S2--*T12S + 2S.

Осадок представляет собою смесь сульфида одновалентного таллия и серы. Вначале возможно образование черного или красно-бурого осадка TI2S3, который постепенно разлагается [83, 359]. Предполагается также существование равновесия между сульфидной и полисульфидной формами этого соединения [230]:

Tl.S.^TI.S-Sj.

Описаны сульфиды таллия ТЦБз (т. е. TV[Tlm53], T1S (т. е. ТР[Т!Ш SJ) [763].

Соли трехвалентного таллия дают довольно прочную комплектую

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
форма legea
купить хороший монитор для компьютера
картотека под а3
надувные батуты для детей на дачу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)