химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

т белые осадки, применение которых в аналитической химии ограничено [481]. Молибдат таллия образует характерные кристаллы.

Фосфаты не дают осадка в нейтральных и кислых растворах солей одновалентного таллия, но соли трехвалентного таллия образуют желтоватый осадок Т1Р04 [481]. В аммиачной среде выделяется белый кристаллический осадок Tl2NH4P04 [359]. В присутствии соли серебра осаждается TlAg2P04 [217, 414], кристаллизующийся в виде тонких игл.

Фосфорномолибденовая кислота дает белый осадок, растворимый в избытке реактива; при нагревании снова получается осадок, но уже желтого цвета. Состав

15

осадка Т13Н4[Р(Мо207)б] [616, 717]. Аналогичные осадки дают соли NH4+, К+, Rb+, Cs+. Другие гетерополикислоты, например, ф.осфорновольфрамовая, кремнемолибденовая и др., также образуют малорастворимые соли.

Образование соединений Т1и_я [Мея+ Am*J

Известно большое количество реакций на соли одновалентного таллия, основанных на осаждении малорастворимых кристаллических соединений: Tl[AuCl4J • 5Н20 [22], Tl2[PtCl6] [22], Tl2[HgJ4] [573], Tl2[BiJ5] [356, 896] и др. Осаждение мелких желтых октаэдров ТЩРЮЦ] — одна из наиболее чувствительных реакций на таллий. Открываемый минимум— 0,008 у Т11"; предельная концентрация--- 1 : 125 000 [22, 103, 289, 855, 906]. Однако существенным недостатком многих из этих реакций оказывается их малая избирательность — аналогичные кристаллические осадки образуют соли К+, Rb+ и Cs+, а также NH4+. Следует отметить, что во всех случаях таллий дает более чувствительную реакцию, чем щелочные металлы.

Выгодно выделяется реакция с K2[HgJ4], протекающая только с солями таллия.

Каплю исследуемого раствора нагревают на предметном стекле до кипения и вводят капельку раствора KiHgJ4]. При этом постепенно выпадают кристаллы Tl2[HgJi] в виде желтых узких прямоугольников, достигающих 80 мк в длину. Кристаллы характеризуются прямым погасанием и желтым, оранжево-красным, зеленым и сине-зеленым плеохроизмом [573].

Открываемый минимум — 0,1 у Т1+; предельная концентрация 1 : 10 000. Только концентрированные растворы солей цезия могут дать кристаллический осадок с. этим реактивом. Соли Ag+, Pb2+ и Hg2+ разлагают реактив с выделением кристаллических осадков, например:

[HgJ4r + Pb2+ - HgJ2 + PbJ2,

что, конечно, мешает обнаружению таллия.

Соли висмута в присутствии избытка иодида калия или натрия осаждают красное кристаллическое соединение Tl2[BiJs]"[32, 356, 896]. Аналогичную реакцию дают Rb+ и Cs+. В этой реакции висмут можно заменить сурьмой (образование красного кристаллического осадка Tl3[Sb2J9]) [423]; предельная концентрация 1 : 20 000.

* Ме"+—катион; [Ме"+Ат] — комплексный анион.

К этой же группе относится реакция образования Tl2AuPdCl7, которая выполняется капельным методом [223].

На фильтровальную бумагу помещают каплю (0,001 мл) раствора соли одновалентного таллия и затем каплю золотопалладиевого реактива *. Появляется коричневое пятно вследствие образования Tl2AuPdCl7Открываемый минимум — 0,4уТ1+. Предельная концентрация 1 :2500.

Соли цезия дают такую же реакцию, но в этом случае от добавления едкой щелочи осадок постепенно исчезает. Оса-'Док, образованный солью таллия, чернеет вследствие восстановления золота и палладия:

ЗТГ + 2Au'" + 90Н" -» 2Au + ЗТ1 (ОН);!;

ТГ + Pd2+ -f ЗОН" -> Pd f ТЦОН),.

Для обнаружения таллия в присутствии цезия поступают следующим образом. На фильтровальную бумагу наносят каплю соляной кислоты, затем каплю исследуемого раствора и снова каплю соляной кислоты. При этом таллий в виде Т1С1, вместе с AgCl и РЬС12, задерживается в центре пятна, а растворимая соль цезия отмывается кислотой на периферию пятна. Теперь ' в центре пятна помещают капельку золотопалладиевого реактива; в присутствии таллия появляется темно-коричневое пятно, чернеющее от едкой шелочи.

К недостаткам реакции относятся малая распространенность реактива и умеренная чувствительность.

* 1,94 г золота и 1, 06 г палладия растворяют в царской водке и выпаривают досуха. Добавляют немного соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Остаток растворяют в соляной кислоте и разбавляют водой До 100 мл.

2 И, М. Коренпаи \7

Осаждение раствором ферроцианида- калия отличается малой чувствительностью вследствие довольно большой растворимости этого осадка [855]. Открываемый минимум 125 у Т1+ в 5 мл раствора. Предельная концентрация 1 : 40 000. Вели выполнять реакцию в присутствии соли щелочноземельного металла или при применении в качестве реактива раствора ферроцианида щелочноземельного металла, то чувствительность реакции возрастает [469]. Так, в присутствии соли кальция образуется белый осадок Tl2Ca[Fe(CN)6]. Открываемый минимум 50у Т1+ в 5 мл раствора. Предельная концентрация 1:100 000. Реакция протекает только в нейтральной среде. Кальций можно заменить магнием, при этом образуются Tl2Mg[Fe(CN)s] и TlioMg^[Fe(CN)s]6 [218]. Аналогичную реакцию дают Rb+ и Cs+. Если в качестве реактива пользоваться раствором ферроцианида бария, то Осадок образуют только соли таллия [453].

16

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
pcoxs управляющие блоки для систем вентиляции
ремонт холодильника LG GA-B429 BVQA
ремонт трещин лобового стекла в москве
скамья парковая авен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)