химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

е T1J наблюдается в растворе, остаток от выпаривания двух капель «оторого не вызывает окраски бесцветного пламени (стр. 55). Высокая чувствительность этой реакции отмечается и другими исследователями [710].

Желтый осадок при добавлении иодида калия могут дать также соли свинца, но в отличие от PbJ2 иодид таллия не растворяется в избытке KJ- Это обстоятельство позволяет обнаруживать таллий в присутствии солей свинца, а также piути.

Иодид одновалентного таллия, в отличие от РЫ2, не растворяется также в растворе ацетата аммония, что также делает возможным обнаружение таллия в присутствии свинца 1364].

К 1 мл исследуемого' раствора добавляют 0,05 мл концентрированной уксусной кислоты, 1,5 г ацетата аммония и воду до 2,5 мл. Нагревают до 80° и прибавляют 0,5 мл 10%-ного раствора иодида калия. В присутствии одновалентного таллия образуется желтый осадок T1J. При малых .количествах таллия осадок выпадает после охлаждения раствора.

Таким способом можно обнаружить таллий при разбавлении до 1 :50 000 (20 у/мл) в присутствии даже 2400-кратных количеств свинца. Для обнаружения таллия в присутствии серебра используют растворимость AgJ в растворе тиосульфата. Т1С1 осаждается также из аммиачных (в отличие от серебра) и щелочных (в отличие от свинца) растворов.

Реакция на одновалентный таллий с иодидом калия удается также в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты или ее динатриевой соли; соли же РЬг+, Bi3+, Cu2+ и Т13+ в этих условиях не реагируют с KJ [743].

Реакцию с KJ можно выполнять капельным методом на фильтровальной бумаге. Желтое пятно T1J заметно еще при содержании 0,03 у Т1+ в 0,01 мл раствора; предельная концентрация 1 : 330 000 [409]. Эта же реакция рекомендуется для обнаружения таллия в минералах методом растирания [81].

Осаждение галогенидов одновалентного таллия применяется также для его микрокристаллосколического обнаружения [22, 103]. При добавлении капли 2N НС1 или NaCl к капле не очень разбавленного раствора соли одновалентного таллия появляются непрозрачные крестики, трехлучевые звездочки, мелкие кубы осадка Т1С1 (рис. 1). В проходящем свете кристаллы кажутся черными, в отраженном — белыми [289]; их размер — 15—100 мк. Открываемый минимум —

13

0,15 предельная концентрация — 1 : 7000. Присутствие минеральных кислот понижает чувствительность реакции.

>Значительно чувствительнее

реакция осаждения желтых

кубиков T1J, размер которых

не превышает 20 мк. Открываемый минимум — 0,03 уТ1+,

предельная концентрация

1 : 35 000. Если осаждать из горячих 'концентрированных растворов, то образуются кристаллы красной модификации >иоди, да таллия (261, 718]. Осадки

чь- Т1С1 и T1J можно перекристал^ лиэовать из 1—2 N уксусной

кислоты.

Соли трехвалентного талл,1я дают с водидом калия черный осадок — смесь T1J и иода [48]:

Рис. 1. Кристаллы TICl

Tla+ + 3J--»T1J + J2-Возможно, что вначале образуется иодид трехвалентного таллия, находящийся в равновесии с полииодидом [71, 122, 818]: TlJ3tsTU • J2. После добавления тиосульфата в растворе остается желтый осадок T1J.

Для обнаружения таллия окисляют его бромом (стр. 53), извлекают Т1Вг3 диэтиловым эфиром (стр. 75), экстракт взбалтывают с несколькими кристалликами сульфита натрия и несколькими каплями раствора иодида калия. При этом на границе фаз появляется желтый осадок T1J: таким способом можно обнаруживать до 2 у таллия в пробе [655]. Интересно отметить растворимость T1J в полииодидах щелочных металлов [123, 401, 633, 637, 738, 754], что объясняется следующими процессами [123]:

J2 + Н20 ?± HJ + HOJ T1J + HJ + HOJ?2TlJs + н2о T1J8 + Ш^ЩТЩ

Предполагается также образование TI3J4, для чего требуется концентрация свободного иода минимум 7,6 - Ю-6 мол!л, а для окисления в TU3—минимум з',3 • 10-" мол/л [123].

14

4Н20-+ 7Н+ + SOl"

К этой же группе реакций относится и действие роданида аммония, который осаждает белый кристаллический T1SCN, растворимый в горячей воде [481]. Белые осадки дают также соли серебра и одновалентной ртути. В растворах солей трехвалентного таллия роданид вызывает появление буро-красной окраски и постепенное выпадение осадка [313, 856]:

3T13+ + 4SCN' . 3T1SCN -4- HCN

Осаждение хромата таллия — одна из чувствительных реакций на одновалентный таллий. Выпадающий желтый осадок мало растворим в воде и даже в разбавленных азотной и серной кислотах на холоду [624]. Открываемый минимум — 25 уТ1+ в 10 мл раствора. Предельная концентрация 1 : 400 000 [481]. Соли Ag+, Hg2+, Pb2+, Bia+, Ba2+ мешают реакции.

Бихромат калия образует оранжево-красный осадок [481, 517]. Соли трехвалентного таллия не взаимодействуют с хроматом калия.

Карбонаты щелочных металлов могут дать осадок только в очень концентрированных растворах солей одновалентного таллия, так как Т12СОз довольно хорошо растворим в воде (в отличие от свинца, ртути и др.). Соли трехвалентного таллия с этим реактивом образуют осадок гидроокиси:

2Т13+ + ЗСОГ + ЗНгО -> 2Т1 (ОН), + ЗС02.

Молибдаты и вольфраматы с солями одновалентного таллия даю

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат вип автомобилей с водителем
Установка парктроника ParkMaster 4BJ-12 Silver
баскетбольные кроссовки
kw 56/40-4d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)